4-(trimethylsilyl)but-2-yn-1-ol | 90933-84-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: 4-(trimethylsilyl)but-2-yn-1-ol
• 英文别名: 4-trimethylsilyl-2-butyn-1-ol；4-(Trimethylsilyl)-2-butynol；4-trimethylsilylbut-2-yn-1-ol
• CAS: 90933-84-9
• 化学式: C₇H₁₄OSi
• 分子量: 142.273
• InChiKey: NDIRZAWEZOGWCR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  70 °C(Press: 1 Torr)
• 密度：
  0.885±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.32
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(trimethylsilyl)but-2-yn-1-ol 在 boron trifluoride diacetate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以53%的产率得到2,3-丁二烯-1-醇
  参考文献：
  名称：

  丙炔基三甲基硅烷的部分区域合成丙炔基三甲基硅烷

  摘要：

  使用三氟化硼乙酸作为试剂，对各种炔丙基三甲基硅烷进行原甲硅烷基化反应，可以以非常好的收率得到区域特异性的末端异戊烯。然而，特定的ω-官能炔丙基三甲基硅烷可由于闭环环化反应而产生乙烯基硅烷。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)99606-2
• 作为产物：
  描述：

  炔丙基三甲基硅烷 在 正丁基锂 、 聚合甲醛 作用下， 生成 4-(trimethylsilyl)but-2-yn-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Palladium-catalyzed conversion of esters of 4-(trimethylsilyl)-2-buten-1-ol to trimethylsilyl esters: a new carboxyl protecting group

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00195a054

文献信息

• Structural complexity through multicomponent cycloaddition cascades enabled by dual-purpose, reactivity regenerating 1,2,3-triene equivalents
  作者：Paul A. Wender、Dennis N. Fournogerakis、Matthew S. Jeffreys、Ryan V. Quiroz、Fuyuhiko Inagaki、Magnus Pfaffenbach

  DOI：10.1038/nchem.1917

  日期：2014.5

  Multicomponent reactions allow for more bond-forming events per synthetic operation, enabling more step- and time-economical conversion of simple starting materials to complex and thus value-added targets. These processes invariably require that reactivity be relayed from intermediate to intermediate over several mechanistic steps until a termination event produces the final product. Here, we report a multicomponent process in which a novel 1,2,3-butatriene equivalent (TMSBO: TMSCH2C≡CCH2OH) engages chemospecifically as a two-carbon alkyne component in a metal-catalysed [5 + 2] cycloaddition with a vinylcyclopropane to produce an intermediate cycloadduct. Under the reaction conditions, this intermediate undergoes a remarkably rapid 1,4-Peterson elimination, producing a reactive four-carbon diene intermediate that is readily intercepted in either a metal-catalysed or thermal [4 + 2] cycloaddition. TMSBO thus serves as an yne-to-diene transmissive reagent coupling two powerful and convergent cycloadditions—the homologous Diels–Alder and Diels–Alder cycloadditions—through a vinylogous Peterson elimination, and enabling flexible access to diverse polycycles. Cascade reactions allow step-economical generation of molecular complexity. Now, a butatriene equivalent, TMSCH2C ≡ CCH2OH, is used to couple two powerful and convergent cycloadditions — the homologous Diels–Alder ([5 + 2]) and the Diels–Alder ([4 + 2]) reactions –– through a vinylogous Peterson elimination, en route to a series of kinase inhibitors inspired by staurosporine.

  多组分反应允许每个合成操作中形成更多的键，从而使简单的起始材料到复杂且具有高附加值的目标物的转化更加步骤和经济。这些过程通常需要在多个机理步骤中将反应性从一个中间体传递到另一个中间体，直到终止事件产生最终产物。这里，我们报告了一种多组分过程，其中一种新型的1,2,3-丁三烯等价物（TMSBO：TMSCH₂C≡CCH₂OH）作为一种双碳炔组分，在金属催化下与乙烯基环丙烷进行[5+2]环加成反应，生成一种中间体环加成物。在反应条件下，这种中间体经历了一种非常快速的1,4-Peterson消除，产生一种活性四碳二烯中间体，容易在金属催化或热[4+2]环加成反应中被截获。TMSBO因此作为从炔到二烯的传递剂，通过邻位Peterson消除连接两个强大的汇聚环加成反应——同源的Diels-Alder和Diels-Alder环加成反应——并实现了对多种多环结构的灵活访问。级联反应允许步骤经济的分子复杂性生成。现在，一种丁三烯等价物，TMSCH₂C≡CCH₂OH，被用来通过邻位Peterson消除连接两个强大的汇聚环加成反应——同源的Diels-Alder（[5+2]）和Diels-Alder（[4+2]）反应，通往一系列受staurosporine启发的激酶抑制剂。
• Stannyldienes, new tools for organic synthesis. preparatiom and reactivity
  作者：Cristina Nativi、Maurizio Taddei、André Mann

  DOI：10.1016/0040-4020(89)80022-5

  日期：1989.1

  for a regiocontrolled transfer of the dienic structure by : a)tin-lithium exchange and further reaction with aldehydes to give conjugated dienic alcohols; b)coupling with acyl chlorides in the presence of palladium catalysts to give conjugated dienic ketones; c) AlCl3, promoted reaction with acyl chlorides to give allenic ketones.

  三丁基锡烷基-1,3-二烯可以被认为是共轭二烯阴离子的合成等价物。据报道从炔丙基三甲基戊烷开始制备不同取代的2-和3-三烷基锡烷基-1，3-二烯。可以通过（三甲基甲硅烷基）炔丙基醇的加氢甲锡烷基化或（三甲基甲硅烷基）炔丙基酮的甲锡醇杯化来控制二苯乙烯骨架上的苯乙烯基部分的位置。将如此获得的苯乙烯亚胺进行二烯Alder反应，并通过C-Sn将相应的环加合物官能化。键。甲炔还适合通过以下方法进行二烯结构的区域控制转移：a）锡-锂交换，并与醛进一步反应，生成共轭二烯醇；b）在钯催化剂的存在下与酰氯偶联，得到共轭二烯酮；c）AlCl 3，促进与酰氯的反应，生成烯丙基酮。
• A synthetic equivalent for the butadienyl carbonium ion: use of 4-(trimethylsilyl)but-2-ynal for preparation of 1,3-dienes and macroexpansion of cyclic ketones
  作者：A. Ga�tan Angoh、Derrick L. J. Clive

  DOI：10.1039/c39840000534

  日期：——

  4-(Trimethylsily)but-2-ynal (3) is a synthetic equivalent for the butadienyl carbonium ion and can be used for preparation of terminal 1,3-dienes and for macroexpansion of cyclic ketones.

  4-（三甲基甲硅烷基）丁-2-ynal（3）是丁二烯基碳鎓离子的合成等价物，可用于制备末端1,3-二烯和大范围扩环酮。
• Propargyltrimethylsilanes as Allene Equivalents in Transition Metal-Catalyzed [5 + 2] Cycloadditions
  作者：Paul A. Wender、Fuyuhiko Inagaki、Magnus Pfaffenbach、Matthew C. Stevens

  DOI：10.1021/ol501114q

  日期：2014.6.6

  including metal-catalyzed [5 + 2] cycloadditions. We report herein that rhodium-catalyzed [5 + 2] cycloadditions of propargyltrimethylsilanes and vinylcyclopropanes provide, after in situ protodesilylation, a highly efficient route to formal allene cycloadducts. Propargyltrimethylsilanes function as safe, easily handled synthetic equivalents of gaseous allenes and hard-to-access monosubstituted allenes

  在包括金属催化的 [5 + 2] 环加成在内的许多分子间环加成反应中，传统的丙二烯并不是有效的 π 反应性 2-碳组分。我们在本文中报告了炔丙基三甲基硅烷和乙烯基环丙烷的铑催化 [5 + 2] 环加成反应，在原位原位脱甲硅烷基化后，提供了一种高效的生成丙二烯环加合物的途径。炔丙基三甲基硅烷用作气态丙二烯和难以获得的单取代丙二烯的安全、易于处理的合成等价物。在这个单瓶过程中，它们提供了正式添加到更多空间阻碍的丙二烯双键的环加合物。
• Intramolecular reactions of 2-propynylsilanes with n-acyliminium ions
  作者：Wim J. Klaver、Marinus J. Moolenaar、Henk Hiemstra、W.Nico Speckamp

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86638-2

  日期：1988.1

  precursors lead to bridged azabicyclic systems 34–45 (Table I), containing the uncommon α-allenic amide functionality. After introduction of a tert-butoxycarbonyl or a tosyl group onto the lactam nitrogen atom, these molecules react with cuprates in an SN2' fashion. The products 52–58 (Table II) are angularly functionalized trans-fused carbobicycles containing a 1,3-diene moiety.

  2-丙炔基硅烷与环状N-酰基亚胺离子前体的分子内酸辅助反应会导致桥连的氮杂双环体系34 – 45（表I），其中含有罕见的α-烯丙基酰胺官能团。在内酰胺氮原子上引入叔丁氧基羰基或甲苯磺酰基后，这些分子以S N 2'的方式与铜酸盐反应。产物52 – 58（表II）是含有1,3-二烯部分的有角度官能化的反式融合碳环。