tris[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]phosphine oxide | 820253-16-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tris[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]phosphine oxide
• 英文别名: tris-(3,5-(trifluoromethyl)phenyl)phosphine oxide；OP(3,5-(CF3)2C6H3)3；Tris[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]phosphine oxide；1-bis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]phosphoryl-3,5-bis(trifluoromethyl)benzene
• CAS: 820253-16-5
• 化学式: C₂₄H₉F₁₈OP
• 分子量: 686.28
• InChiKey: RYPCLALNNFWKCU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.4
• 重原子数：
  44
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  19

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tris[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]phosphine oxide 在 三氯硅烷 、 亚磷酸三乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 以92%的产率得到三[3,4-双(三氟甲基)苯基]膦
  参考文献：
  名称：

  使用三苯膦或亚磷酸三乙酯作为氧受体，使膦氧化物的立体特异性脱氧并保持构型。

  摘要：

  [反应：见正文]描述了一种新的方案，用于在保持构型的情况下对各种氧化膦进行脱氧。新方法的优点包括条件更温和，反应时间大大缩短。还介绍了有关起始氧化膦与牺牲性三苯膦之间氧转移的机理的研究。

  DOI：

  10.1021/ol048227c
• 作为产物：
  描述：

  三[3,4-双(三氟甲基)苯基]膦 在 双氧水 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 tris[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]phosphine oxide
  参考文献：
  名称：

  1,3-二苯基二硅氧烷化学选择性还原氧化膦

  摘要：

  将氧化膦还原为相应的膦是制备这些有价值的试剂的最直接的方法。然而，由于P=O键的强度和/或较差的原子经济性，现有的还原氧化膦的方法存在化学选择性不足的问题。在此，我们报告了迄今为止用于这种​​转化的最强大的化学选择性还原剂的发现，1,3-二苯基二硅氧烷（DPDS）。无添加剂的DPDS选择性还原仲膦氧化物和叔膦氧化物，即使存在醛、硝基、酯、α,β-不饱和羰基、偶氮羧酸酯和氰基官能团，也能保持构型。阿累尼乌斯分析表明， DPDS还原的活化势垒明显低于任何先前计算的硅烷还原系统。催化布朗斯台德酸的加入进一步降低了活化能垒，并首次在室温下实现了硅烷介导的无环氧化膦还原。

  DOI：

  10.1002/chem.201703875

文献信息

• Improved Syntheses of Phosphine Ligands by Direct Coupling of Diarylbromophosphine with Organometallic Reagents
  作者：Lei Liu、Hai-Chen Wu、Jin-Quan Yu

  DOI：10.1002/chem.201101467

  日期：2011.9.19

  crucial for their direct coupling with binaphthylmagnesium bromide or BINOL triflate. This finding has led to an improved preparation of both electron‐deficient BINAP‐type phosphine ligands and several important Buchwald's ligands.

  Br对Cl：发现使用二芳基溴膦代替二芳基氯膦对于它们与联萘基溴化镁或三氟甲磺酸BINOL的直接偶联是至关重要的。这一发现导致改进了电子不足的BINAP型膦配体和一些重要的布赫瓦尔德配体的制备。
• Stereospecific Deoxygenation of Phosphine Oxides with Retention of Configuration Using Triphenylphosphine or Triethyl Phosphite as an Oxygen Acceptor
  作者：Hai-Chen Wu、Jin-Quan Yu、Jonathan B. Spencer

  DOI：10.1021/ol048227c

  日期：2004.12.1

  [reaction: see text] A new protocol for deoxygenation of various phosphine oxides with retention of configuration is described. The advantage of the new method includes milder conditions and considerably shortened reaction times. Mechanistic studies about the oxygen transfer between the starting phosphine oxide and the sacrificial triphenylphosphine are also presented.

  [反应：见正文]描述了一种新的方案，用于在保持构型的情况下对各种氧化膦进行脱氧。新方法的优点包括条件更温和，反应时间大大缩短。还介绍了有关起始氧化膦与牺牲性三苯膦之间氧转移的机理的研究。
• Limits of Activity: Weakly Coordinating Ligands in Arylphosphinesulfonato Palladium(II) Polymerization Catalysts
  作者：Boris Neuwald、Franz Ölscher、Inigo Göttker-Schnetmann、Stefan Mecking

  DOI：10.1021/om3000339

  日期：2012.4.23

  analyses. Complexes derived from weakly coordinating phosphine oxides have eluded isolation due to loss of phosphine oxide and formation of barely soluble multinuclear palladium complexes 1n by bridging coordination of the sulfonate group to various Pd centers. Hence, the (P∧O)PdMe fragment 1 exhibits an intrinsic limitation with respect to coordination of weak donors. Species 1 generated in situ in the

  各种膦氧化物的协调强度OPR 3朝向的烯烃聚合催化剂（P ∧ O）PDME（P ∧ O =κ 2 - P，O -Ar 2 P c ^ 6 ħ 4 SO 2 ö用Ar = 2- MeOC 6 ħ 4）与dmso相比已经确定。反应1-dmso + L⇆1 -L + dmso的平衡常数K L范围从3.5（对于富电子的OPBu 3）到10 –3（对于电子贫乏的OP（p -CF 3）C 6 H 4）3。络合物从更强配位的膦氧化物衍生的，即，[（P ∧ O）PDME（L）]（1-L为：L = OPBu 3，OPOct 3，OPPh 3）已被分离和完全表征。另外，通过X射线衍射分析来分析1-OPBu 3和1-OPPh 3。由于膦氧化物的损失以及通过将磺酸盐基团的配位桥接到各个Pd中心上而形成的几乎不溶的多核钯配合物1 n，衍生自弱配位的氧化膦的配合物无法进行分离。因此，（P∧ O）PDME片段1所表现出
• Chemoselective Reduction of Phosphine Oxides by 1,3‐Diphenyl‐Disiloxane
  作者：Joseph A. Buonomo、Carter G. Eiden、Courtney C. Aldrich

  DOI：10.1002/chem.201703875

  日期：2017.10.17

  of phosphine oxides to the corresponding phosphines represents the most straightforward method to prepare these valuable reagents. However, existing methods to reduce phosphine oxides suffer from inadequate chemoselectivity due to the strength of the P=O bond and/or poor atom economy. Herein, we report the discovery of the most powerful chemoselective reductant for this transformation to date, 1,3

  将氧化膦还原为相应的膦是制备这些有价值的试剂的最直接的方法。然而，由于P=O键的强度和/或较差的原子经济性，现有的还原氧化膦的方法存在化学选择性不足的问题。在此，我们报告了迄今为止用于这种​​转化的最强大的化学选择性还原剂的发现，1,3-二苯基二硅氧烷（DPDS）。无添加剂的DPDS选择性还原仲膦氧化物和叔膦氧化物，即使存在醛、硝基、酯、α,β-不饱和羰基、偶氮羧酸酯和氰基官能团，也能保持构型。阿累尼乌斯分析表明， DPDS还原的活化势垒明显低于任何先前计算的硅烷还原系统。催化布朗斯台德酸的加入进一步降低了活化能垒，并首次在室温下实现了硅烷介导的无环氧化膦还原。