bis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]phosphinyl chloride | 820253-12-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: bis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]phosphinyl chloride
• 英文别名: Bis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]phosphinic chloride；1-[[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]-chlorophosphoryl]-3,5-bis(trifluoromethyl)benzene
• CAS: 820253-12-1
• 化学式: C₁₆H₆ClF₁₂OP
• 分子量: 508.631
• InChiKey: ASGINUVULWTMBG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.8
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  13

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]phosphinyl chloride 在 sodium hydride 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  钯催化的不对称Ç ？H-丙烯酸酯化反应，用于合成对立体异构化合物

  摘要：

  钯催化对映选择性Ç  H的芳基化ñ - （ö -bromoaryl）-diarylphosphinic酰胺为磷化合物带有P-立体中心的合成中所述。该方法提供了良好的对映选择性和高产率。产物很容易转化为对映异构的手性联苯单膦配体。

  DOI：

  10.1002/anie.201500201
• 作为产物：
  描述：

  magnesium,1,3-bis(trifluoromethyl)benzene-5-ide,bromide 在 盐酸 、 氧气 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 bis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]phosphinyl chloride
  参考文献：
  名称：

  使用三苯膦或亚磷酸三乙酯作为氧受体，使膦氧化物的立体特异性脱氧并保持构型。

  摘要：

  [反应：见正文]描述了一种新的方案，用于在保持构型的情况下对各种氧化膦进行脱氧。新方法的优点包括条件更温和，反应时间大大缩短。还介绍了有关起始氧化膦与牺牲性三苯膦之间氧转移的机理的研究。

  DOI：

  10.1021/ol048227c

文献信息

• Allenes in Asymmetric Catalysis: Asymmetric Ring Opening of <i>meso</i>-Epoxides Catalyzed by Allene-Containing Phosphine Oxides
  作者：Xiaotao Pu、Xiangbing Qi、Joseph M. Ready

  DOI：10.1021/ja9041127

  日期：2009.8.5

  Unsymmetrically substituted allenes (1,2-dienes) are inherently chiral and can be prepared in optically pure form. Nonetheless, to date the allene framework has not been incorporated into ligands for asymmetric catalysis. Since allenes project functionality differently than either tetrahedral carbon or chiral biaryls, they may create complementary chiral environments. This study demonstrates that optically

  不对称取代的丙二烯（1,2-二烯）本质上是手性的，可以以光学纯的形式制备。尽管如此，迄今为止，丙二烯框架尚未被整合到用于不对称催化的配体中。由于丙二烯的功能与四面体碳或手性联芳基不同，因此它们可能会产生互补的手性环境。这项研究表明，光学活性的、C(2)-对称丙二烯的双膦氧化物可以催化SiCl(4)加成到内消旋环氧化物上，并具有高对映选择性。环氧化物的打开可能涉及路易斯酸性、阳离子（双膦氧化物）SiCl(3) 络合物的生成。观察到高不对称诱导的事实表明丙二烯可能代表了开发不对称合成配体和催化剂的新平台。
• Improved Syntheses of Phosphine Ligands by Direct Coupling of Diarylbromophosphine with Organometallic Reagents
  作者：Lei Liu、Hai-Chen Wu、Jin-Quan Yu

  DOI：10.1002/chem.201101467

  日期：2011.9.19

  crucial for their direct coupling with binaphthylmagnesium bromide or BINOL triflate. This finding has led to an improved preparation of both electron‐deficient BINAP‐type phosphine ligands and several important Buchwald's ligands.

  Br对Cl：发现使用二芳基溴膦代替二芳基氯膦对于它们与联萘基溴化镁或三氟甲磺酸BINOL的直接偶联是至关重要的。这一发现导致改进了电子不足的BINAP型膦配体和一些重要的布赫瓦尔德配体的制备。
• Zwitterionic Diphenylphosphinyl Amidate as a Powerful Photoinduced Hydrogen-Atom-Transfer Catalyst for C–H Alkylation of Simple Alkanes
  作者：Kohsuke Ohmatsu、Ryuhei Suzuki、Hiroki Fujita、Takashi Ooi

  DOI：10.1021/acs.joc.2c02362

  日期：——

  3-triazolium amidate as a photoinduced hydrogen-atom transfer catalyst compared to its N-benzoyl analog. A binary catalyst system of the phosphinyl amidate and an Ir-based photocatalyst enables the alkylation of unbiased C–H bonds.

  当与氮相连的吸电子基团发生变化时，酰胺的化学和物理性质会发生显着变化。在此，我们报告了与其N-苯甲酰基类似物相比，N-二苯基膦酰基 1,2,3-三唑鎓酰胺酸盐作为光诱导氢原子转移催化剂的优越性能。膦酰基酰胺和 Ir 基光催化剂的二元催化剂体系能够实现无偏 C-H 键的烷基化。
• Stereospecific Deoxygenation of Phosphine Oxides with Retention of Configuration Using Triphenylphosphine or Triethyl Phosphite as an Oxygen Acceptor
  作者：Hai-Chen Wu、Jin-Quan Yu、Jonathan B. Spencer

  DOI：10.1021/ol048227c

  日期：2004.12.1

  [reaction: see text] A new protocol for deoxygenation of various phosphine oxides with retention of configuration is described. The advantage of the new method includes milder conditions and considerably shortened reaction times. Mechanistic studies about the oxygen transfer between the starting phosphine oxide and the sacrificial triphenylphosphine are also presented.

  [反应：见正文]描述了一种新的方案，用于在保持构型的情况下对各种氧化膦进行脱氧。新方法的优点包括条件更温和，反应时间大大缩短。还介绍了有关起始氧化膦与牺牲性三苯膦之间氧转移的机理的研究。
• Palladium-Catalyzed Enantioselective CH Arylation for the Synthesis of P-Stereogenic Compounds
  作者：Zi-Qi Lin、Wei-Zhen Wang、Shao-Bai Yan、Wei-Liang Duan

  DOI：10.1002/anie.201500201

  日期：2015.5.18

  A palladium‐catalyzed enantioselective CH arylation of N‐(o‐bromoaryl)‐diarylphosphinic amides is described for the synthesis of phosphorus compounds bearing a P‐stereogenic center. The method provides good enantioselectivities and high yields. The products were readily transformed into P‐chiral biphenyl monophosphine ligands.

  钯催化对映选择性Ç  H的芳基化ñ - （ö -bromoaryl）-diarylphosphinic酰胺为磷化合物带有P-立体中心的合成中所述。该方法提供了良好的对映选择性和高产率。产物很容易转化为对映异构的手性联苯单膦配体。