4-丁烯吡啶 | 45814-04-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 中文名称: 4-丁烯吡啶
• 英文名称: 4-(but-3-en-1-yl)pyridine
• 英文别名: 4-Butenyl pyridine；4-but-3-enylpyridine
• CAS: 45814-04-8
• 化学式: C₉H₁₁N
• 分子量: 133.193
• InChiKey: AKDJZAVMDJYMIT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  12.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2933399090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-丁烯吡啶 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 ethyl 8-azaspiro[4.5]deca-6,9-diene-8-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  从4-烯基吡啶到4,4-螺旋连接的1,4-二氢吡啶-1-甲酸乙酯的一锅有机金属路线

  摘要：

  在不分离中间体的单锅法中，依次用二环己基硼烷，三甲基铝和碳氯酸乙酯处理（3-烯-1-基）吡啶（13），得到乙基1,4-二氢-4,4-（基于起始的烯基吡啶13（方案5），四亚甲基）吡啶-1-羧酸盐（= 8-氮杂螺[4.5]癸-6,9-二烯-8-羧酸乙酯; 2）的产率为46％。

  DOI：

  10.1002/hlca.201200373
• 作为产物：
  描述：

  4-吡啶甲醛 在 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 一水合肼 、 三对苯甲基膦 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.5h， 生成 4-丁烯吡啶
  参考文献：
  名称：

  羰基基团作为烷基有机金属试剂的代用品，用于钯催化的烯丙基烷基化

  摘要：

  钯催化的非稳定碳亲核试剂的烯丙基烷基化是困难的，并且仍然是一个重大挑战。此处报道的是羰基生成的的高度化学和区域选择性直接钯催化的C的C-烯丙基化，其为未稳定的烷基化碳烷基碳负离子和烷基有机金属试剂的替代物。与经典的烯丙基化技术相反，该紧缩反应利用不仅由芳基醛而且还由烷基醛和酮制备的作为可再生原料。通过提供高效，选择性的催化替代方法来代替传统的高反应性烷基有机金属试剂的使用，该策略可补充钯催化的不稳定的亲核试剂与烯丙基亲电试剂的偶联。

  DOI：

  10.1002/anie.201809112

文献信息

• Copper−Carbene Complexes as Catalysts in the Synthesis of Functionalized Styrenes and Aliphatic Alkenes
  作者：Hélène Lebel、Michaël Davi、Silvia Díez-González、Steven P. Nolan

  DOI：10.1021/jo061781a

  日期：2007.1.1

  2-propanol. The copper catalysts are not only inexpensive compared to rhodium complexes, but they also exhibit better functional group compatibility with aromatic aldehydes and ketones. Indeed very high yields were obtained for the formation of styrenes containing nitro, trifluoromethyl, amino, and ester groups, as well as for pyridine-, pyrrole-, and indole-substituted alkenes.

  （NHC）-Cu（NHC = N-杂环卡宾）配合物在三甲基甲硅烷基重氮甲烷，三苯基膦和2-丙醇的存在下有效催化了各种脂肪族和芳香族醛和酮的甲基化反应。与铑配合物相比，铜催化剂不仅价格便宜，而且与芳族醛和酮的官能团相容性也更好。实际上，对于形成含有硝基，三氟甲基，氨基和酯基的苯乙烯，以及吡啶，吡咯和吲哚取代的烯烃，都获得了很高的产率。
• Palladium-Catalyzed, Mild Dehydrogenation of 4-Alkylpyridines
  作者：Nour Wasfy、Brian Doan、Faizan Rasheed、Dan Fishlock、Arturo Orellana

  DOI：10.1021/acscatal.0c05209

  日期：2021.3.19

  We report a mild palladium-catalyzed selective dehydrogenation of 4-alkylpyridines that exploits their soft enolization to alkylidene dihydropyridines using allyl chloroformate under metal-free conditions. Treatment of these intermediates with a palladium catalyst liberates an alkylpyridylic anion and an allylpalladium(II) intermediate, which combine and undergo β-hydride elimination to install a double

  我们报道了4-烷基吡啶的轻度钯催化的选择性脱氢，它在无金属条件下利用氯甲酸烯丙酯利用它们的软烯醇化成亚烷基二氢吡啶。用钯催化剂处理这些中间体可释放烷基吡啶基阴离子和烯丙基钯（II）中间体，它们结合并经过β-氢化物消除以形成双键。重要的是，气体副产物的形成使该方法非常实用。此外，该反应可耐受多种官能团，包括许多可以使用相似的钯催化反应进行脱氢的官能团，即使在带有多个吡啶位置的底物中，对4-烷基吡啶也具有选择性。
• Alkylidene Dihydropyridines Are Surrogates for Pyridylic Anions in the Conjugate Addition to α,β-Unsaturated Ketones
  作者：Jiaqi Shi、Ashik Sayyad、Dan Fishlock、Arturo Orellana

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c03615

  日期：2022.1.14

  We show that alkylidene dihydropyridines, readily prepared from 4-alkylpyridines, behave as soft nucleophiles toward a range of α,β-unsaturated ketones under the influence of silyl Lewis acids to give the products of conjugate addition. In contrast to existing methods, which use strongly basic pyridylic anions, this reaction tolerates a wide array of functional groups, providing access to useful heterocyclic

  我们表明，容易由 4-烷基吡啶制备的亚烷基二氢吡啶在甲硅烷基路易斯酸的影响下对一系列 α,β-不饱和酮表现为软亲核试剂，从而产生共轭加成产物。与使用强碱性吡啶阴离子的现有方法相比，该反应耐受多种官能团，提供了获得有用的杂环支架的途径。
• Electrochemically Driven C4-Selective Decyanoalkylation of Cyanopyridines with Unactivated Alkyl Bromides Enabling C(sp³)–C(sp²) Coupling
  作者：Weijie Deng、Xinling Li、Zhenjie Li、Yating Wen、Ziliang Wang、Zeyin Lin、Yibiao Li、Jinhui Hu、Yubing Huang

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c03984

  日期：2023.12.29

  C4-selective decyanoalkylation has been established to access diverse 4-alkylpyridines in one step. The reaction proceeds through the single electron reduction/radical–radical coupling tandem process under mild electrolytic conditions, achieving the cleavage of the C(sp2)–CN bond and the formation of C(sp3)–C(sp2). The practicality of this protocol is illustrated by no sacrificial anodes, a broad substrate

  以氰基吡啶和烷基溴作为偶联伙伴，建立了一种电化学驱动的 C4 选择性去氰基烷基化反应，可一步获得多种 4-烷基吡啶。该反应在温和的电解条件下通过单电子还原/自由基-自由基耦合串联过程进行，实现C(sp 2 )–CN键的断裂并形成C(sp 3 )–C(sp 2 )。该协议的实用性通过无牺牲阳极、广泛的底物范围和克级合成来说明。
• 10.1039/d4sc03739a
  作者：Shi, Qiu、Huang, Xiaofeng、Yang, Ruizhi、Liu, Wenbo H.

  DOI：10.1039/d4sc03739a

  日期：——

  regioselectivity. By identifying an enzyme-mimic pocket-type urea activation reagent, we report a general platform for pyridine C-4 functionalization. Both ionic and radical nucleophiles can be incorporated to achieve the alkylation and arylation. Notably, the highly regioselective C-4 radical arylation is disclosed for the first time. The broad scope of nucleophiles and pyridines renders this platform applicable

  吡啶的 C-H 官能化是获取药物、农用化学品和材料中吡啶衍生物的有效策略。通过离子和自由基物质对吡啶鎓进行亲核加成已被证明特别有用。然而，这些反应的区域选择性较差。通过鉴定一种酶模拟口袋型尿素活化试剂，我们报告了吡啶 C-4 功能化的通用平台。可以掺入离子和自由基亲核试剂以实现烷基化和芳基化。值得注意的是，首次公开了高度区域选择性的C-4自由基芳基化。广泛的亲核试剂和吡啶使该平台适用于类药物分子的后期功能化和复杂的生物学重要分子的制备。