2-methyl-2-(4-methylphenyl)-3-butenal | 155612-31-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-methyl-2-(4-methylphenyl)-3-butenal
• 英文别名: Methyl-2 p-tolyl-2 buten-3 al；2-Methyl-2-(4-methylphenyl)but-3-enal
• CAS: 155612-31-0
• 化学式: C₁₂H₁₄O
• 分子量: 174.243
• InChiKey: NLRLTISWSDGCQZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methyl-2-(4-methylphenyl)-3-butenal 在 Wilkinson's catalyst 盐酸 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.5h， 生成 3-甲基-3-(4-甲基苯基)-环戊酮
  参考文献：
  名称：

  Synthetic approach to (-)-cuparenone by rhodium-catalyzed cyclization.

  摘要：

  (-)-α-Cuparenone (17) 是利用铑催化环化作为关键步骤，从烯烃醛 (9) 合成而来。光学活性醛（7）是通过对一种季L-脯氨醇衍生物进行不对称[2，3]西格玛托普重排而制备的。醛 (7) 还可通过几个步骤转化为其反式 (24)。

  DOI：

  10.1248/cpb.33.4821
• 作为产物：
  描述：

  (R)-(+)-methyl 3-hydroxy-2-methyl-2-(4-methylphenyl)propionate 在 草酰氯 、 二异丁基氢化铝 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 2-methyl-2-(4-methylphenyl)-3-butenal
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric construction of quaternary carbons from chiral malonates : Total syntheses of (+)-epilaurene and (−)-Isolaurene.

  摘要：

  Enantiomerically pure (+)-epilaurene and (-)-isolaurene were obtained from the chiral malonic acid ester (R)-(+)-4, via the 4-methyl-4-p-tolylhex-5-en-1-al (S)-9 prepared by double Wittig reaction under sonication, which underwent subsequent radical induced cyclization.

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(00)86009-7

文献信息

• Transition-Metal-Free Formylation of Allylzinc Reagents Leading to α-Quaternary Aldehydes
  作者：Ryosuke Haraguchi、Akinori Kusakabe、Nakaba Mizutani、Shin-ichi Fukuzawa

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00360

  日期：2018.3.16

  The first example of formylation of allylzinc reagents using S-phenyl thioformate is presented. The reaction proceeded under mild conditions without any transition-metal catalyst, forming quaternary carbon centers with reactive functionalities, such as formyl and vinyl groups. Moreover, Barbier-type formylation of an allylic bromide with a sterically demanding thioformate was achieved. As a preliminary

  给出了使用S-苯基硫代甲酸酯对烯丙基锌试剂进行甲酰化的第一个实例。反应在温和条件下进行，没有任何过渡金属催化剂，形成具有反应性官能团（如甲酰基和乙烯基）的季碳中心。此外，实现了烯丙基溴与空间上需要的硫代甲酸酯的Barbier型甲酰化。作为初步结果，使用薄荷醇衍生的手性硫代甲酸酯进行了不对称甲酰化。
• Asymmetric total synthesis of ( R )-α-cuparenone, ( S )-cuparene and formal synthesis of ( R )-β-cuparenone through Meinwald rearrangement and ring closing metathesis (RCM) reaction
  作者：Rajan Kumar、Joydev Halder、Samik Nanda

  DOI：10.1016/j.tet.2016.12.072

  日期：2017.2

  Asymmetric synthesis of enantiopure cuparenoid sesquiterpenes (R)-α-cuparenone, (S)-cuparene and a formal synthesis of (R)-β-cuparenone was presented in this article. Meinwald rearrangement of an enantiopure trisubstituted 2,3-epoxy alcohol derivative was the key reaction employed to construct the quaternary streocenter in the target molecules. Ring closing metathesis (RCM) reaction was explored in

  本文介绍了对映体纯的铜烯类倍半萜烯（R）-α-cuparenone，（S）-cuparene的不对称合成以及（R）-β-cuparenone的形式合成。对映体三取代的2,3-环氧醇衍生物的Meinwald重排是用于在目标分子中构建季构中心的关键反应。在合成的最后阶段探索了闭环复分解（RCM）反应，以接近天然产物的环戊烷核心。
• Diversity in the reaction modes of anionic and cationic stannyl reagents: γ-Chloro allylstannanes as a vinyl carbene equivalent, and its application for (±) -bakuchiol synthesis
  作者：Jun Fujiwara、Tadashi Sato

  DOI：10.1016/0022-328x(94)80106-1

  日期：1994.6

  Diversity in the reaction modes of anionic stannyl reagents is demonstrated by synthon representation. A new cationic stannyl reagent, γ-chloro allylstannane, has been developed as a vinyl carbene equivalent, and its utility is demonstrated by (±)-bakuchiol synthesis.

  阴离子苯乙烯试剂的反应模式的多样性通过合成子表示来证明。已开发出一种新的阳离子苯乙烯试剂γ-氯代烯丙基锡烷作为乙烯基卡宾当量，其实用性已通过（±）-幕府酚合成得到证明。
• Diversity in the Lewis acid-induced reaction of aldehydes with γ-substituted allylstannanes depending upon the substituent
  作者：Jun Fujiwara、Masami Watanabe、Tadashi Sato

  DOI：10.1039/c39940000349

  日期：——

  Lewis acid-induced reaction of γ-substituted allylstannanes with aldehydes proceeded at the α-, β- or γ-position, depending upon the nature of the substituents.

  路易斯酸诱导的γ-取代烯丙基锡与醛的反应发生在α、β或γ位，具体取决于取代基的性质。
• Dana,G. et al., Bulletin de la Societe Chimique de France, 1974, p. 2089 - 2094
  作者：Dana,G. et al.

  DOI：——

  日期：——