(S)-N-diphenylphosphinoalanine methyl ester | 251961-74-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (S)-N-diphenylphosphinoalanine methyl ester
• 英文别名: dppal；methyl (2S)-2-(diphenylphosphanylamino)propanoate
• CAS: 251961-74-7
• 化学式: C₁₆H₁₈NO₂P
• 分子量: 287.298
• InChiKey: CEHZLMMWLMPRDU-ZDUSSCGKSA-N

物化性质

• 沸点：
  396.1±44.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-N-diphenylphosphinoalanine methyl ester 在 magnesium sulfate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以90%的产率得到(S)-N-二苯基膦酰基丙氨酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  Novel chiral phosphine ligands and complexes from amino acid esters

  摘要：

  N-二苯基膦氨基酸甲酯/乙酯 RCH(NHPPh2)CO2R' 1a-1e 高产率地由等摩尔量的氨基酸甲酯/乙酯盐酸盐和氯化二苯基膦制备。反应过程中构型保持不变。1a（R = R' = CH3）的氧化采用 H2O2 或 S8，分别得到 N-二苯基膦酰丙氨酸甲酯 2a 或 N-二苯基硫代膦酰丙氨酸甲酯3a。1a-1e 作为单齿配体与[PtCl2(cod)]、[RhCl(cod)]2 和[AuCl(tht)]反应生成顺式-[PtCl2(1-P)2]、[RhCl(cod)(1-P)]和[AuCl(1-P)]。两当量的氯化二苯基膦与丙氨酸甲酯盐酸盐在 CH2Cl2 中反应生成 N,N-双(二苯基膦)丙氨酸甲酯，bdppal。这是一个极佳的双齿配体，螯合物[MCl2(bdppal-P,P')]（M = Pd 或 Pt）已制备并经 X 射线分析研究。bdppal 中的一个 P 原子被 H2O2 或 S8 氧化分别得到 N-二苯基膦-N-二苯基膦酰丙氨酸甲酯 bdppalO 和 N-二苯基膦-N-二苯基硫代膦酰丙氨酸甲酯 bdppalS。bdppalO 极难分离，但能与[PdCl2(cod)]现场反应生成[PdCl2(bdppalO-O,P)]。bdppalS 与[MCl2(cod)]（M = Pd 或 Pt）反应生成[MCl2(bdppalS-P,S)]。过氧化产物 N,N-双(二苯基膦酰)丙氨酸甲酯 bdppalO2 与[MCl2(cod)]（M = Pd 或 Pt）不反应，而 N,N-双(二苯基硫代膦酰)丙氨酸甲酯 bdppalS2 与[PdCl2(cod)]反应生成[PdCl2(bdppal-S,S')]。所有这些化合物都是手性的，并通过元素分析、红外、31P-{1H}、1H NMR 和 FAB+质谱等手段进行了全面表征，在数个例子中通过 X 射线分析确认了结构。所述晶体结构及先前所测定的那些晶体结构揭示了反应中的构型保持现象。

  DOI：

  10.1039/b009074n
• 作为产物：
  描述：

  L-丙氨酸甲酯盐酸盐 、 二苯基氯化膦 在 三乙胺 作用下， 生成 (S)-N-diphenylphosphinoalanine methyl ester
  参考文献：
  名称：

  来自 α-氨基酸的新型手性配体和配合物

  摘要：

  N-二苯基膦氨基甲基/乙基酯，dppam，与 [PtCl2(cod)] 和 [RhCl(cod)]2 反应生成顺式-[PtCl2(dppam-P)2] 和 [RhCl(cod)(dppam-P] ，而 dppam 与 [PdCl2(cod)] 的相互作用会导致不同的复合物。

  DOI：

  10.1080/10426500108546627

文献信息

• New Chiral Ligands and Complexes from α-Amino Acids
  作者：Qingzhi Zhang、Alexandra M. Z. Slawin、J. Derek Woollins

  DOI：10.1080/10426500108546627

  日期：2001.1.1

  N-diphenylphosphinoamino methyl/ethyl esters, dppam, react with [PtCl2(cod)] and [RhCl(cod)]2 to give cis-[PtCl2(dppam-P)2] and [RhCl(cod)(dppam-P], while interaction of dppam with [PdCl2(cod)] leads to different complexes.

  N-二苯基膦氨基甲基/乙基酯，dppam，与 [PtCl2(cod)] 和 [RhCl(cod)]2 反应生成顺式-[PtCl2(dppam-P)2] 和 [RhCl(cod)(dppam-P] ，而 dppam 与 [PdCl2(cod)] 的相互作用会导致不同的复合物。
• Novel chiral phosphine ligands and complexes from amino acid esters
  作者：Alexandra M. Z. Slawin、J. Derek Woollins、Qingzhi Zhang

  DOI：10.1039/b009074n

  日期：——

  N-Diphenylphosphinoamino acid methyl/ethyl esters RCH(NHPPh2)CO2R′ 1a–1e were prepared in high yield from equimolar amounts of amino acid methyl/ethyl ester hydrochloride and chlorodiphenylphosphine. The reaction proceeds with configurational retention. Oxidation of 1a (R = R′ = CH3) with H2O2 or S8 leads to the N-diphenylphosphinoylalanine methyl ester 2a or N-diphenylthiophosphinoylalanine methyl ester 3a. 1a–1e function as monodentate ligands to [PtCl2(cod)], [RhCl(cod)]2 and [AuCl(tht)] to give cis-[PtCl2(1-P)2], [RhCl(cod)(1-P)] and [AuCl(1-P)]. Two equivalents of chlorodiphenylphosphine react with alanine methyl ester hydrochloride in CH2Cl2 to give N,N-bis(diphenylphosphino)alanine methyl ester, bdppal. This is an excellent bidentate ligand, the chelate complexes [MCl2(bdppal-P,P′)] (M = Pd or Pt) being prepared and studied by X-ray analysis. Oxidation at one P atom in bdppal with either H2O2 or S8 gives N-diphenylphosphino-N-diphenylphosphinoylalanine methyl ester, bdppalO, and N-diphenylphosphino-N-diphenylthiophosphinoylalanine methyl ester, bdppalS, respectively. bdppalO is very difficult to isolate but does react in situ with [PdCl2(cod)] to give [PdCl2(bdppalO-O,P)]. bdppalS reacts with [MCl2(cod)] (M = Pd or Pt) giving [MCl2(bdppalS-P,S)]. The dioxidised product N,N-bis(diphenylphosphinoyl)alanine methyl ester, bdppalO2, does not react with [MCl2(cod)] (M = Pd or Pt), whereas N,N-bis(diphenylthiophosphinoyl)alanine methyl ester, bdppalS2, reacts with [PdCl2(cod)] to give [PdCl2(bdppal-S,S′)]. All the compounds are chiral and have been fully characterised by microanalysis, IR, 31P-1H}, 1H NMR, and FAB+ mass spectroscopies, and in several cases structures are confirmed by X-ray analysis. The crystal structures described and those previously determined reveal the configurational retention of the reactions.

  N-二苯基膦氨基酸甲酯/乙酯 RCH(NHPPh2)CO2R' 1a-1e 高产率地由等摩尔量的氨基酸甲酯/乙酯盐酸盐和氯化二苯基膦制备。反应过程中构型保持不变。1a（R = R' = CH3）的氧化采用 H2O2 或 S8，分别得到 N-二苯基膦酰丙氨酸甲酯 2a 或 N-二苯基硫代膦酰丙氨酸甲酯3a。1a-1e 作为单齿配体与[PtCl2(cod)]、[RhCl(cod)]2 和[AuCl(tht)]反应生成顺式-[PtCl2(1-P)2]、[RhCl(cod)(1-P)]和[AuCl(1-P)]。两当量的氯化二苯基膦与丙氨酸甲酯盐酸盐在 CH2Cl2 中反应生成 N,N-双(二苯基膦)丙氨酸甲酯，bdppal。这是一个极佳的双齿配体，螯合物[MCl2(bdppal-P,P')]（M = Pd 或 Pt）已制备并经 X 射线分析研究。bdppal 中的一个 P 原子被 H2O2 或 S8 氧化分别得到 N-二苯基膦-N-二苯基膦酰丙氨酸甲酯 bdppalO 和 N-二苯基膦-N-二苯基硫代膦酰丙氨酸甲酯 bdppalS。bdppalO 极难分离，但能与[PdCl2(cod)]现场反应生成[PdCl2(bdppalO-O,P)]。bdppalS 与[MCl2(cod)]（M = Pd 或 Pt）反应生成[MCl2(bdppalS-P,S)]。过氧化产物 N,N-双(二苯基膦酰)丙氨酸甲酯 bdppalO2 与[MCl2(cod)]（M = Pd 或 Pt）不反应，而 N,N-双(二苯基硫代膦酰)丙氨酸甲酯 bdppalS2 与[PdCl2(cod)]反应生成[PdCl2(bdppal-S,S')]。所有这些化合物都是手性的，并通过元素分析、红外、31P-1H}、1H NMR 和 FAB+质谱等手段进行了全面表征，在数个例子中通过 X 射线分析确认了结构。所述晶体结构及先前所测定的那些晶体结构揭示了反应中的构型保持现象。