PdCl2((S)-MeO-biphep) | 171437-59-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: PdCl2((S)-MeO-biphep)
• 英文别名: [PdCl2((R)-(CH3OC6H3P(C6H5)2)2)]；dichloropalladium;[2-(2-diphenylphosphanyl-6-methoxyphenyl)-3-methoxyphenyl]-diphenylphosphane
• CAS: 171437-59-5；409061-60-5；184489-87-0
• 化学式: C₃₈H₃₂Cl₂O₂P₂Pd
• 分子量: 759.944
• InChiKey: WKFIAQZDANKCLW-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  PdCl2((S)-MeO-biphep) 在 NaBH₄ 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 生成 PdI2((S)-3,5-di-tert-butyl MeO-biphep)
  参考文献：
  名称：

  使用MeO-Biphep配体对对映选择性Heck反应的贡献。反对二亚苄基丙酮的案子

  摘要：

  结果表明，当螯合二膦MeO-Biphep 1a被其二取代取代时，p -XC 6 H 4 OTf，X = OMe，H，CO 2 Me与Pd催化的Pd对映选择性Heck反应具有更高的对映选择性。类似物3,5-二叔丁基MeO-Biphep，1b。5-甲基-2,3-二氢呋喃的苯基化可产生一种新的二氢呋喃，其中含有一个四级立体异构中心（ee，> 98％，1b，大约20％，1a）。三氟甲磺酸苯酯与dhf反应的催化结果，以及芳基卤化物在Pd配合物为1时的化学计量氧化加成反应的结果表明，相对于由PdCl 2（1）+ NaBH 4生成Pd（0）前体的反应，使用Pd（dba）（1）dba =二亚苄基丙酮会减慢氧化加成反应。报告了两种PdI（芳基）（1a）3衍生物的固态结构，芳基= p -MeOOC-C 6 H 4（3a）和C 6 F 5（3b）。

  DOI：

  10.1021/om980783l
• 作为试剂：
  描述：

  2,3-二氢呋喃 、 碘苯 在 PdCl2((S)-MeO-biphep) 、 silver carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 168.0h， 以3%的产率得到(-)-(S)-2,5-dihydro-2-phenylfuran
  参考文献：
  名称：

  对映选择性均相催化和“3,5-二烷基元效应”。与 Heck、烯丙基烷基化和氢化化学相关的 MeO−BIPHEP 配合物

  摘要：

  报道了使用 3,5-二叔丁基-MeO-BIPHEP 手性助剂 (1) 的 Pd 催化的 Heck 反应 (>98% ee) 和烯丙基烷基化 (>90% ee) 产生的对映选择性。与未取代的母体 MeO-BIPHEP 相比，3,5-二烷基取代基的 ee 值更高。有人提出，观察到的二烷基“间位效应”对对映选择性是更刚性和稍大手性口袋的综合结果，并且这种效应在均相催化中具有一定的普遍性。对烯丙基络合物 [Pd(PhCHCHCHPh)(1)]PF6 (5) 和模型加氢催化剂 [RuH(cymene)(1)]BF4 (6) 的详细 NMR 研究揭示了几个 P-C 的旋转受限含有 3,5-二-叔丁基的磷取代基的 (ipso) 键。6 的 X 射线结构表明，伞花烃配体不对称地与 Ru 原子结合。这一观察结果被解释为 1 的手性袋的表达。6 上的 MM3* 计算支持 NMR 发现并重现......

  DOI：

  10.1021/ja964406g

文献信息

• Synthesis and Characterization of Cationic Palladium (6,6‘-Dimethoxybiphenyl-2,2‘-diyl)bis(diphenylphosphine) Complexes
  作者：Martin Sperrle、Volker Gramlich、Giambattista Consiglio

  DOI：10.1021/om960445p

  日期：1996.11.26

  For compounds of the type [(MeO-BIPHEP)P6X(2)] (where MeO-BIPHEP is (6,6'-dimethoxybiphenyl-2,2'-diyl)bis(diphenylphosphine) and X is an anion with low coordination ability) one or both anions X, depending on their nature, are displaced in an outer coordination sphere due to water coordination. The compounds are easily reduced in methanolic solution. With the diaquo complex [(S)-MeO-BIPHEP}Pd(H2O)(2)](OTf)(2) as starting material, the formation of the dimeric palladium(I) complex [(S)-MeO-BIPHEP}Pd](2)(OTf)(2) is observed. In contrast, under CO pressure, the mu-hydrido mu-carbonyl binuclear palladium(I) complex [(s)-MeO-BIPHEP}Pd(mu-H)(mu-CO)Pd(S)-MeO-BIPHEP}]OTf is formed. The molecular structures of [(S)-MeO-BIPHEP}Pd(H2O)(THF)](OTf)(2) and [(S)-MeO-BIPHEP}Pd(OTfa)(2)] were determined by X-ray diffraction.