[(2R,3R,4S,5R,6R)-3,4,5-triacetyloxy-6-[(E)-(2-oxooxolan-3-ylidene)methoxy]oxan-2-yl]methyl acetate | 163215-04-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: [(2R,3R,4S,5R,6R)-3,4,5-triacetyloxy-6-[(E)-(2-oxooxolan-3-ylidene)methoxy]oxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 163215-04-1
• 化学式: C₁₉H₂₄O₁₂
• 分子量: 444.392
• InChiKey: AWXFZOCYRIPYRF-YPFNZFSRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.63
• 拓扑面积：
  150
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  12

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(2R,3R,4S,5R,6R)-3,4,5-triacetyloxy-6-[(E)-(2-oxooxolan-3-ylidene)methoxy]oxan-2-yl]methyl acetate 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 四氯化碳 、 氯仿 为溶剂， 反应 0.5h， 以89%的产率得到3--2(5H)-furanone
  参考文献：
  名称：

  分离和合成β-miroside从抗真菌呋喃酮葡糖苷Prumnopitys麻鸭

  摘要：

  描述了从新西兰裸子植物Prumnopitys ferruginea提取的β-紫罗兰苷{3-[（β-D-吡喃葡萄糖基氧基）-甲基] -2（5H）-呋喃酮}的生物活性指导的分离和结构测定。还分离出Picein {4-（β-D-吡喃葡萄糖基氧基）苯乙酮}。描述了β-多侧面苷，其α-端基异构体和具有环外双键的异构体的合成，以及环外烷氧基亚烷基内酯与N-溴代琥珀酰亚胺的不寻常反应，得到具有环内双键的产物。β-Miroside具有抗真菌，抗菌和细胞毒活性。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(95)00352-9
• 作为产物：
  描述：

  formyl 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranoside 、 3-(Tributyl-lambda5-phosphanylidene)oxolan-2-one 以 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 以70%的产率得到[(2R,3R,4S,5R,6R)-3,4,5-triacetyloxy-6-[(E)-(2-oxooxolan-3-ylidene)methoxy]oxan-2-yl]methyl acetate
  参考文献：
  名称：

  α-烷基α-（2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖基氧基）亚甲基羰基化合物的非对映选择性氢化。立体纯α-烷基α-氧甲基羰基化合物的新途径

  摘要：

  稳定的膦烷9、10和26与1-甲酰基-2,3,4,6-四-O-乙酰基-β - D-吡喃葡萄糖11的维蒂希缩合产生碳酸乙烯基酯12、13和22。盐27由相应的羰基化合物，甲酸乙酯和甲醇钠制备的–30和44，与乙酰溴葡萄糖21反应，得到化合物22–25和43。

  DOI：

  10.1039/p19960002487

文献信息

• Diastereoselective hydrogenations of α-(2′,3′,4′,6′-tetra-O-acetyl-β-d-glucopyranosyloxymethylene) carboxylic esters: A route to stereopure aldol derivatives
  作者：David S. Larsen、Anthony Schofield、Richard J. Stoodley、Peter D. Tiffin

  DOI：10.1016/0040-4039(94)88489-7

  日期：1994.12

  New methodology for the stereoselective α-oxymethylation of esters/lactones is described.

  描述了用于酯/内酯的立体选择性α-氧甲基化的新方法。
• Regio- and stereo-selective bromo(alkoxylation)s of (E )-α-(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyloxymethylene) carbonyl compounds. A route to near-stereopure α-bromo α-dioxymethyl carbonyl compounds †
  作者：M. Sum Idris、David S. Larsen、Robin G. Pritchard、Anthony Schofield、Richard J. Stoodley、Peter D. Tiffin

  DOI：10.1039/b002749i

  日期：——

  (E)-4-Methoxymethoxy-3-methylbut-3-en-2-one 17b reacts with NBS in propan-1-ol in a highly regio- and anti-stereo-selective manner to give (3R*,4R*)-3-bromo-4-methoxymethoxy-3-methyl-4-propoxybutan-2-one 18. Compound 10, a relative of the butenone 17b in which the methoxymethyl group is replaced by the 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl unit, undergoes an analogous bromo(propoxylation) reaction with reasonable facial selectivity to give an 86∶14 mixture of (3R,4R)-3-bromo-3-methyl-4-propoxy-4-(2′,3′,4′,6′-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyloxy)butan-2-one 11c and its (3S,4S)-diastereomer 12c. The major bromo(propoxy) derivative, isolable in 57% yield by fractional crystallisation, is assigned the stereostructure 11c by single-crystal X-ray crystallographic analysis. Other primary alcohols and methanol participate in the reaction of compound 10 with NBS, leading predominantly (with selectivities ranging from 75∶25 to 89∶11) to bromo(alkoxy) products of type 11 which are usually separable from their diastereomers of type 12 by fractional crystallisation (in yields ranging from 41 to 64%). A model to account for the role of the 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl unit in the stereoinduction process is proposed. Related bromo(propoxylation)s are observed with the vinylogous esters 24, 25a and 25b, leading to the isolation of the major products, 28, 30a and 30b (in yields ranging from 39 to 55%), and with the vinylogous carbonates 32a, 32c, 37a and 37b, providing access to the major products 33a, 33c, 38a and 38b (in yields ranging from 52 to 73%). In the presence of trifluoroacetic acid and ethane-1,2-diol, the bromo(propoxy) derivatives 11c, 28, 30b and 33c undergo transacetalisation to give the ethylene glycol acetals 40a, 40b, 41 and 40c with ees of 94–98%, in yields ranging from 56 to 67%. p

  (E)-4-甲氧基甲氧基-3-甲基丁-3-烯-2-酮 17b 在丙-1-醇中与 NBS 反应，以高度的区域选择性和反式立体选择性方式生成 (3R*,4R*)-3-溴-4-甲氧基甲氧基-3-甲基-4-丙氧基丁-2-酮 18。化合物 10 是丁烯酮 17b 的类似物，其中甲氧基甲基被 2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡糖基单元取代，在适当的面对选择性下经历类似的溴（丙氧基化）反应，得到 (3R,4R)-3-溴-3-甲基-4-丙氧基-4-(2′,3′,4′,6′-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡糖氧基)丁-2-酮 11c 和其 (3S,4S) 非对映异构体 12c 的 86∶14 混合物。主要溴（丙氧基）衍生物通过分步结晶可分离得到 57% 产率，并通过单晶 X 射线晶体学分析确定其立体结构为 11c。其他一级醇和甲醇参与化合物 10 与 NBS 的反应，主要生成类型 11 的溴（烷氧基）产物，通常可通过分步结晶从类型 12 的非对映异构体中分离（产率范围为 41% 至 64%），选择性从 75∶25 到 89∶11 不等。提出了一个模型来解释 2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡糖基单元在立体诱导过程中的作用。类似的溴（丙氧基化）反应在乙烯基酯 24、25a 和 25b 中也观察到，主要产物 28、30a 和 30b 被分离（产率范围为 39% 至 55%），乙烯基碳酸酯 32a、32c、37a 和 37b 也观察到类似反应，主要产物 33a、33c、38a 和 38b 被分离（产率范围为 52% 至 73%）。 在三氟乙酸和乙二醇存在下，溴（丙氧基）衍生物 11c、28、30b 和 33c 经历转缩醛反应，生成乙二醇缩酮 40a、40b、41 和 40c，对映体过量为 94% 至 98%，产率范围为 56% 至 67%。
• Bhatia, Gurpreet S.; Lowe, Richard F.; Pritchard, Robin G., Chemical Communications, 1997, # 20, p. 1981 - 1982
  作者：Bhatia, Gurpreet S.、Lowe, Richard F.、Pritchard, Robin G.、Stoodley, Richard J.

  DOI：——

  日期：——
• Regio- and stereo-selective bromoalkoxylations of carbonyl compounds: a route to stereopure α-bromo-α-dioxymethyl carbonyl compounds
  作者：M.Sum Idris、David S. Larsen、Anthony Schofield、Richard J. Stoodley、Peter D. Tiffin

  DOI：10.1016/0040-4039(95)00457-n

  日期：1995.5

  Compounds 3a-d and 6a react with N-bromosuccinimide and propan-1-ol to give mainly the bromopropoxy adducts 8gh,c,i and 14; the adducts 8c,h are converted into the ethylene acetals 16a,b in the presence of ethane-1,2-diol and trifluoroacetic acid.