d1-2-(methylthio)benzaldehyde | 1173936-96-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: d1-2-(methylthio)benzaldehyde
• CAS: 1173936-96-3
• 化学式: C₈H₈OS
• 分子量: 153.209
• InChiKey: XIOBUABQJIVPCQ-RAMDWTOOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.22
• 重原子数：
  10.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  octa-1,2-dien-1-ylbenzene 、 d1-2-(methylthio)benzaldehyde 在 [Rh(dppe)]ClO4 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 以93%的产率得到(E)-1-(2-(methylthio)phenyl)-2-(1-D-styryl)heptan-1-one
  参考文献：
  名称：

  分子间铑催化的烯丙基加氢酰化：β，γ-不饱和酮的区域选择性合成

  摘要：

  多种β- S-取代的醛与1,3-二取代和1,1,3-三取代的烯类进行有效的区域选择性铑催化的加氢酰化反应，以生成β，γ-不饱和酮产物。区域选择性主要受空间因素控制。该反应由络合物[Rh（dppe）] ClO 4催化。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2009.03.054
• 作为产物：
  描述：

  邻溴苯甲醛 在 三乙烯二胺 、 copper(l) iodide 、 重水 、 sodium carbonate 、 1,3-双(2,4,6-三甲基苯基)氯化咪唑 作用下， 反应 73.0h， 生成 d1-2-(methylthio)benzaldehyde
  参考文献：
  名称：

  铑 (III) 催化醛 C-H 活化和用二恶唑酮官能化：进入酰亚胺合成

  摘要：

  铑 (III) 基催化体系已被用于开发苯甲醛衍生物的 C-H 键活化和随后用二恶唑酮官能化以提供酰亚胺。已经强调了导向基团的性质对选择性地进行醛类 C-H 键活化的重要性。范围调查表明，这种转化可以应用于各种二恶唑酮和许多苯甲醛衍生物以及丙烯醛衍生物。酰亚胺产物的衍生反应证明了这种铑催化的醛 C-H 酰胺化的合成效用。

  DOI：

  10.1002/adsc.202101099

文献信息

• Intermolecular Hydroacylation: High Activity Rhodium Catalysts Containing Small-Bite-Angle Diphosphine Ligands
  作者：Adrian B. Chaplin、Joel F. Hooper、Andrew S. Weller、Michael C. Willis

  DOI：10.1021/ja211649a

  日期：2012.3.14

  rhodium complexes containing methylene bridged diphosphine ligands, viz. [Rh(C(6)H(5)F)(R(2)PCH(2)PR'(2))][BAr(F)(4)] (R, R' = (t)Bu or Cy; Ar(F) = C(6)H(3)-3,5-(CF(3))(2)), are shown to be practical and very efficient precatalysts for the intermolecular hydroacylation of a wide variety of unactivated alkenes and alkynes with β-S-substituted aldehydes. Intermediate acyl hydride complexes [Rh((t)Bu(2)PCH

  含有亚甲基桥联二膦配体的易于制备且可长期稳定的铑配合物，即。[Rh(C(6)H(5)F)(R(2)PCH(2)PR'(2))][BAr(F)(4)] (R, R' = (t)Bu 或 Cy ; Ar(F) = C(6)H(3)-3,5-(CF(3))(2))，被证明是一种实用且非常有效的预催化剂，可用于多种未活化烯烃的分子间加氢酰化和带有 β-S-取代醛的炔烃。中间酰基氢化物复合物 [Rh((t)Bu(2)PCH(2)P(t)Bu(2))Hκ(2)(S,C)-SMe(C(6)H(4)CO )}(L)](+)（L = 丙酮、MeCN、[NCCH(2)BF(3)](-)）和脱羰产物 [Rh((t)Bu(2)PCH(2)P( t)Bu(2))(CO)(SMePh)](+) 已在溶液中并通过 X 射线晶体学从使用 2-(甲硫基) 苯甲醛的化学计量反应中表征。还报道了与膦 2-(二苯基膦基)苯甲醛
• Well-Defined and Robust Rhodium Catalysts for the Hydroacylation of Terminal and Internal Alkenes
  作者：Amparo Prades、Maitane Fernández、Sebastian D. Pike、Michael C. Willis、Andrew S. Weller

  DOI：10.1002/anie.201503208

  日期：2015.7.13

  A Rh‐catalyst system based on the asymmetric ligand tBu2PCH2P(o‐C6H4OMe)2 is reported that allows for the hydroacylation of challenging internal alkenes with β‐substituted aldehydes. Mechanistic studies point to the stabilizing role of both excess alkene and the OMe‐group.

  据报道，基于不对称配体t Bu 2 PCH 2 P( o -C 6 H 4 OMe) 2的 Rh 催化剂系统可以用 β 取代醛对具有挑战性的内烯烃进行加氢酰化。机理研究指出了过量烯烃和 OMe 基团的稳定作用。
• Intermolecular Alkyne Hydroacylation. Mechanistic Insight from the Isolation of the Vinyl Intermediate That Precedes Reductive Elimination
  作者：Rebekah J. Pawley、Miguel A. Huertos、Guy C. Lloyd-Jones、Andrew S. Weller、Michael C. Willis

  DOI：10.1021/om300647n

  日期：2012.8.13

  occur via a metallocyclopropene intermediate. During catalysis, the consumption of substrates and evolution of products follow pseudo zero-order kinetics. The observation of both linear and branched products under stoichiometric and catalytic regimes, in combination with kinetic modeling, allows for an overall mechanistic scheme to be presented. Partitioning of linear and branched pathways at the hydride

  支链链烯基中间直接先于最终的α还原消除的隔离，β不饱和酮产物被报告炔HC≡CAr之间的加氢酰化反应˚F（AR ˚F = 3,5-（CF 3）2 C ^ 6 ħ 3）和β-S-取代的醛2-（甲硫基）苯甲醛：的[Rh（FAC -κ 3 -DPEphos）（C（= CH 2）中的Ar ˚F）（C（O）C 6 H ^ 4 SME）2 ] [CB 11 H 12]。该中间体的结构表明，至少在该系统中，发生了氢化物迁移而不是酰基迁移。对后续的还原消除动力学研究，以形成晶体学表征酮结合的产物的[Rh（顺-κ 2 -DPEphos）（η 2：η 2，κ 1 -H 2 C = C（AR ˚F）C（= O） （C 6 H ^ 4 SME）] [CB 11 H ^ 12 ]产生以下激活参数还原消除，它遵循一级动力学（ķ OBS =（6.14±0.04）×10 -5小号-1，324 K）： ΔH⧧ = 95±2 kJ