methyl (1S,3R,4aR,5R,7S,8S,9aR,11R)-3-methyl-6-oxodecahydro-1H-1,5,8-(epinitrilomethano)benzo[7]annulene-7-carboxylate | 936259-33-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异喹啉及其衍生物
• 英文名称: methyl (1S,3R,4aR,5R,7S,8S,9aR,11R)-3-methyl-6-oxodecahydro-1H-1,5,8-(epinitrilomethano)benzo[7]annulene-7-carboxylate
• CAS: 936259-33-5
• 化学式: C₁₅H₂₁NO₃
• 分子量: 263.337
• InChiKey: FXZJCKAEHTVRQE-JZXWZYNPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.09
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  46.61
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (1S,3R,4aR,5R,7S,8S,9aR,11R)-3-methyl-6-oxodecahydro-1H-1,5,8-(epinitrilomethano)benzo[7]annulene-7-carboxylate 在 palladium on activated charcoal 六甲基磷酰三胺 、 氢气 、 caesium carbonate 、 lithium chloride 作用下， 以 甲醇 、 二甲基亚砜 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 44.5h， 生成 (-)-lyconadin B
  参考文献：
  名称：

  Total Syntheses of (+)-Lyconadin A and (−)-Lyconadin B

  摘要：

  The enantioselective syntheses of (+)-lyconadin A and (-)-lyconadin B are described. Key bond constructions include a strategy-level intramolecular aldol/conjugate addition cascade, an olefin aminoiodination, and a novel one-pot alpha-pyridinone annulation.

  DOI：

  10.1021/ja070336+
• 作为产物：
  描述：

  (2S,4R,6S,7S,9R,12R)-7-iodo-4-methyl-1-azatetracyclo[7.3.1.02,7.06,12]tridecan-11-one 在 palladium dichloride 2,6-二甲基吡啶 、 三乙基硅烷 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.34h， 生成 methyl (1S,3R,4aR,5R,7S,8S,9aR,11R)-3-methyl-6-oxodecahydro-1H-1,5,8-(epinitrilomethano)benzo[7]annulene-7-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Total Syntheses of (+)-Lyconadin A and (−)-Lyconadin B

  摘要：

  The enantioselective syntheses of (+)-lyconadin A and (-)-lyconadin B are described. Key bond constructions include a strategy-level intramolecular aldol/conjugate addition cascade, an olefin aminoiodination, and a novel one-pot alpha-pyridinone annulation.

  DOI：

  10.1021/ja070336+

文献信息

• The Lyconadins: Enantioselective Total Syntheses of (+)-Lyconadin A and (−)-Lyconadin B
  作者：Douglas C. Beshore、Amos B. Smith

  DOI：10.1021/ja804939r

  日期：2008.10.15

  (+)-lyconadin A (1) and (-)-lyconadin B (2) is presented. Central to this venture was recognition and deployment of a key strategy-level intramolecular aldol/conjugate addition cascade that led, in a single operation, to two new carbon-carbon sigma-bonds, three new stereogenic centers, and two new rings, albeit with the incorrect stereogenicity at C(12) for the lyconadins. Correction of the C(12) stereogenicity

  全面介绍了 (+)-lyconadin A (1) 和 (-)-lyconadin B (2) 的对映选择性全合成。该项目的核心是识别和部署一个关键的战略级分子内醛醇/共轭加成级联，在一次操作中，导致了两个新的碳碳 sigma 键、三个新的立体中心和两个新环，尽管lyconadins 在 C(12) 处的不正确立体性。C(12) 立体性的校正是通过质子化分子内胺的创新使用实现的。氨基碘烯烃环化结合 α-吡啶酮和 3,4-二氢吡啶酮环化方案，分别允许完成 (+)-lyconadin A (1) 和 (-)-lyconadin B (2) 的合成。