4-(2-{[(1,1-dimethylethyl)dimethyl]silyl}ethynyl)anisole | 1453503-98-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 4-(2-{[(1,1-dimethylethyl)dimethyl]silyl}ethynyl)anisole
• 英文别名: tert-butyl((4-methoxyphenyl)ethynyl)dimethylsilane；tert-butyl[(4-methoxyphenyl)ethynyl]dimethylsilane
• CAS: 1453503-98-4
• 化学式: C₁₅H₂₂OSi
• 分子量: 246.425
• InChiKey: JOKKTWQQTULWCK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  290.7±32.0 °C(predicted)
• 密度：
  0.93±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.09
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  9.23
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(2-{[(1,1-dimethylethyl)dimethyl]silyl}ethynyl)anisole 在 [TiCl2(=NPh)py₂]₂ 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 反应 72.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  三甲基甲硅烷基保护的炔烃作为钛催化的[2 + 2 + 1]吡咯合成中的选择性交叉偶联伙伴。

  摘要：

  三甲基甲硅烷基（TMS）保护的炔烃是钛催化的[2 + 2 + 1]吡咯合成中的选择性炔烃交叉偶联伙伴。在钛亚氨基配合物的催化下，TMS保护的炔烃与内部炔烃和偶氮苯的反应生成五取代的2-TMS吡咯，其选择性比其他九种吡咯产物高90％。TMS组的空间和电子效应都被确定在这种高度选择性的吡咯合成中起着关键作用。这种策略为合成多取代的吡咯提供了一种便捷的方法，并且通过对所得的2-甲硅烷基吡咯产物进行简便的修饰，进一步实现了吡咯多样化的切入点，这是通过海洋天然产物lamellarin R的简短正式合成证明的。

  DOI：

  10.1002/anie.201800595
• 作为产物：
  描述：

  1,4-二溴苯 在 甲醇 、 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 正丁基锂 、 potassium carbonate 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 6.5h， 生成 4-(2-{[(1,1-dimethylethyl)dimethyl]silyl}ethynyl)anisole
  参考文献：
  名称：

  三甲基甲硅烷基保护的炔烃作为钛催化的[2 + 2 + 1]吡咯合成中的选择性交叉偶联伙伴。

  摘要：

  三甲基甲硅烷基（TMS）保护的炔烃是钛催化的[2 + 2 + 1]吡咯合成中的选择性炔烃交叉偶联伙伴。在钛亚氨基配合物的催化下，TMS保护的炔烃与内部炔烃和偶氮苯的反应生成五取代的2-TMS吡咯，其选择性比其他九种吡咯产物高90％。TMS组的空间和电子效应都被确定在这种高度选择性的吡咯合成中起着关键作用。这种策略为合成多取代的吡咯提供了一种便捷的方法，并且通过对所得的2-甲硅烷基吡咯产物进行简便的修饰，进一步实现了吡咯多样化的切入点，这是通过海洋天然产物lamellarin R的简短正式合成证明的。

  DOI：

  10.1002/anie.201800595

文献信息

• Bis(pyrazolyl)methane Copper Complexes as Robust and Efficient Catalysts for Sonogashira Couplings
  作者：Julian Moegling、Andreas D. Benischke、Jeffrey M. Hammann、Nynke A. Vepřek、Florian Zoller、Bettina Rendenbach、Alexander Hoffmann、Holger Sievers、Michael Schuster、Paul Knochel、Sonja Herres-Pawlis

  DOI：10.1002/ejoc.201501117

  日期：2015.12

  A series of bis(pyrazolyl)methane copper complexes were found to catalyze a fast palladium-free Sonogashira coupling reaction of several iodoarenes with terminal alkynes such as phenylacetylene, propargyl benzyl ether, and (tert-butyl-dimethyl)silylacetylene. These reactions proceed with CuCl2·2H2O (10 mol-%) under aerobic conditions and the corresponding chelate ligand (10 mol-%), with its tailored

  发现一系列双（吡唑基）甲烷铜配合物可催化几种碘芳烃与末端炔烃（如苯乙炔、炔丙基苄基醚和（叔丁基-二甲基）甲硅烷基乙炔）的快速无钯 Sonogashira 偶联反应。这些反应在有氧条件下使用 CuCl2·2H2O (10 mol-%) 进行，相应的螯合配体 (10 mol-%) 及其定制的面部配位模式对于反应的成功至关重要。偶联也可以在水中用液体芳基卤化物和相转移催化剂进行。
• Gold‐Catalyzed Reaction of Propargyl Esters and Alkynylsilanes: Synthesis of Vinylallene Derivatives through a Twofold 1,2‐Rearrangement
  作者：Olaya Bernardo、Silvia González‐Pelayo、Israel Fernández、Luis A. López

  DOI：10.1002/anie.202110783

  日期：2021.11.22

  An efficient synthesis of structurally complex allenylsilanes through gold-catalyzed coupling of propargyl esters with alkynylsilanes is described. DFT calculations support a stepwise pathway consisting of two 1,2-rearrangements (acyloxy and silyl). A preliminary study on the enantioselective version would demonstrate its feasibility (er up to 95:5).

  描述了通过炔丙基酯与炔基硅烷的金催化偶联来有效合成结构复杂的烯基硅烷。DFT 计算支持由两个 1,2-重排（酰氧基和甲硅烷基）组成的逐步路径。对映选择性版本的初步研究将证明其可行性（ER 高达 95:5）。
• Gold-Catalyzed Regioselective Synthesis of Crowded Cyclopentadienes by Migratory Cycloisomerization of Vinylallenes
  作者：Olaya Bernardo、Javier González、Javier Borge、Luis A. López

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c02035

  日期：2022.7.22

  We report the regioselective synthesis of silyl-substituted cyclopentadienyl esters through gold-catalyzed migratory cycloisomerization of silyl-substituted vinylallenes. This transformation is proposed to proceed through a perfectly orchestrated sequence of events including Nazarov-like cyclization and several silyl and hydrogen rearrangements. Furthermore, exploiting the multifaceted nature of the

  我们报告了通过金催化甲硅烷基取代的乙烯基亚丙基的迁移环异构化来区域选择性合成甲硅烷基取代的环戊二烯酯。这种转变被提议通过一系列完美协调的事件进行，包括类似纳扎罗夫的环化和几个甲硅烷基和氢重排。此外，利用金催化剂的多面性，我们还确定了通过炔丙基酯和炔基硅烷的金催化反应以更直接的方式合成这些环戊二烯的合适条件。
• Photocatalytic Alkynylation of Hydrosilanes via Hydrogen Atom Transfer
  作者：Xinhan Li、Fuqin Zhang、Yao Zhong、Na Li、Jianbin Xu、Baomin Fan

  DOI：10.1021/acs.joc.3c00978

  日期：2023.8.18

  are significant structural units frequently used in synthetic chemistry, medicinal chemistry, functional materials, and life sciences. Herein, we report a method for using a hydrogen atom transfer (HAT) strategy in combination with visible-light-driven photocatalysis to achieve a direct coupling reaction between benzene sulfonyl acetylene and tertiary silanes, and a diverse alkynylation of hydrosilanes

  炔基硅烷是合成化学、药物化学、功能材料和生命科学中常用的重要结构单元。在此，我们报告了一种使用氢原子转移（HAT）策略与可见光驱动光催化相结合的方法，以实现苯磺酰乙炔和叔硅烷之间的直接偶联反应，以及在活性物质存在下氢硅烷的多种炔基化反应。通过这一策略实现了群体。值得注意的是，二氢烷基/芳基硅烷也适用于 4CzIPN 和奎宁环的 HAT 光催化方案。
• 1,2-Silyl Rearrangement in Gold Carbene Chemistry: Synthesis of Furyl-Decorated Tetrasubstituted Silylallene Derivatives
  作者：Patricia García-Martínez、Luis A. López

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c01468

  日期：2024.6.7

  The gold-catalyzed reaction of 2-en-4-ynones with alkynylsilanes provides fully substituted allene derivatives bearing furyl and silyl groups. This transformation would involve generation of a gold furyl carbene intermediate, which regioselectively undergoes a nucleophilic attack by the alkynylsilane at the electrophilic carbene carbon atom with the formation of a β-gold vinyl cation species. The subsequent

  2-en-4-炔酮与炔基硅烷的金催化反应提供带有呋喃基和甲硅烷基的完全取代的丙二烯衍生物。这种转化将涉及金呋喃基卡宾中间体的生成，该中间体区域选择性地经历炔基硅烷对亲电子卡宾碳原子的亲核攻击，形成β-金乙烯基阳离子物质。随后金催化剂的释放，伴随着 1,2-甲硅烷基转移，导致四取代丙二烯产物的形成。