tert-butyl (2R)-3-(4-fluorophenyl)-2-[(diphenylmethylene)amino]propanoate | 237753-23-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl (2R)-3-(4-fluorophenyl)-2-[(diphenylmethylene)amino]propanoate
• 英文别名: (R)-tert-butyl N-(diphenylmethylene)-4-fluorophenylalaninate；tert-butyl (R)-N-(diphenylmethylene)-4-fluorophenylalaninate；tert-butyl (2R)-2-(benzhydrylideneamino)-3-(4-fluorophenyl)propanoate
• CAS: 237753-23-0
• 化学式: C₂₆H₂₆FNO₂
• 分子量: 403.496
• InChiKey: HHNLXSLYQJRJOD-HSZRJFAPSA-N

物化性质

• 沸点：
  489.9±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.06±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.5
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (2R)-3-(4-fluorophenyl)-2-[(diphenylmethylene)amino]propanoate 在 palladium on activated charcoal 、 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 H2N-D-Phe(4-F)-O-t-Bu
  参考文献：
  名称：

  使用催化不对称相转移反应和环氧化反应对映选择性合成铜绿素 298-A 及其类似物

  摘要：

  我们开发了一种通用的铜绿素 298-A 合成工艺以及几种有吸引力的类似物，其中所有立体中心都由催化不对称相转移反应和环氧化控制。此外，首次观察到相转移催化中强烈的反阴离子效应，使得对催化剂（缩酮部分、芳香部分和反阴离子）进行三维微调成为可能。

  DOI：

  10.1021/ja037290e
• 作为产物：
  描述：

  N-二苯亚甲基-甘氨酸叔丁酯 、 4-氟溴苄 在 氢氧化钾 、 R₄N⁽¹⁺⁾*Br^(1-) containing (S)-1,1'-binaphthyl moiety 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 11.0h， 以92%的产率得到tert-butyl (2R)-3-(4-fluorophenyl)-2-[(diphenylmethylene)amino]propanoate
  参考文献：
  名称：

  N-SpiroC2-对称手性季铵溴化物作为新型手性相转移催化剂的设计：合成及其在α-氨基酸的实际不对称合成中的应用

  摘要：

  一系列 C(2)-对称手性季铵溴化物 10 和 11 被设计为一种新的、纯合成的手性相转移催化剂，并且很容易从市售的光学纯 1,1'-bi-2-萘酚制备为一个基本的手性单元。每个必要的手性联萘亚基的合成程序的细节已经公开，并且组装的 N-螺手性季铵溴化物 11a 和 11f 的结构通过单晶 X 射线衍射分析明确确定。这些手性溴化铵作为手性相转移催化剂的反应性和选择性已在温和的液-液相转移条件下在甘氨酸酯 7 的二苯甲酮席夫碱的不对称烷基化中进行了评估，并优化了反应变量（溶剂， 根据，和温度）也进行了。此外，这种不对称烷基化的范围和局限性已经用各种卤代烷进行了彻底的研究，其中 11 的独特 N-螺结构的优势和空间的显着影响以及芳香取代基的电子性质特别强调了一个联萘部分的 3,3'-位置。最后，本方法在结构多样的天然和非天然 α-氨基酸的实际不对称合成中的潜在合成效用已通过其成功应用于 (S)

  DOI：

  10.1021/ja021244h

文献信息

• 9-Amino-(9-deoxy)cinchona alkaloid-derived new chiral phase-transfer catalysts
  作者：Wenwen Peng、Jingwei Wan、Bing Xie、Xuebing Ma

  DOI：10.1039/c4ob01648c

  日期：——

  9-amino-(9-deoxy)cinchona alkaloid-derived chiral phase-transfer catalysts bearing amino groups was developed by using known cinchona alkaloids as the starting materials. Due to the transformation of the 9-hydroxyl group into a 9-amino functional group, the catalytic performances were significantly improved in comparison with the corresponding first generation phase-transfer catalysts, and excellent yields (92–99%)

  以已知的金鸡纳生物碱为原料，开发了一种新型的带有氨基的9-氨基-（9-脱氧）金鸡纳生物碱衍生的手性相转移催化剂。由于将9-羟基转化为9-氨基官能团，与相应的第一代相转移催化剂相比，其催化性能得到了显着改善，并具有出色的收率（92-99％）和高对映选择性（87在甘氨酸席夫碱的基准不对称α-烷基化反应中达到–96％ee）。基于氨基对高产率和对映选择性的特殊贡献，推测了可能的催化机理。
• Catalytic asymmetric phase-transfer reactions using tartrate-derived asymmetric two-center organocatalysts
  作者：Takashi Ohshima、Tomoyuki Shibuguchi、Yuhei Fukuta、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1016/j.tet.2004.05.120

  日期：2004.8

  was used in phase-transfer alkylations and Michael additions to afford various optically active α-amino acid equivalents in up to 93% yield. Moreover, dramatic counter anion effects were observed in phase-transfer catalysis (PTC) for the first time, making it possible to further improve reactivity and selectivity. These findings validate the usefulness of three-dimensional fine-tuning of the catalyst

  设计了一种新的高度通用的不对称两中心催化剂，酒石酸衍生的二铵盐（TaDiAS），并构建了包含70多种新的两中心催化剂的催化剂库。各种（S，S）-和（R，R在操作简单的反应条件下，使用常规和廉价的试剂，可以分别分别从l-酒石酸二乙酯和d-酒石酸二乙酯合成）-TaDiAS。TaDiAS用于相转移烷基化和Michael加成反应，以高达93％的收率提供各种旋光性α-氨基酸当量。此外，首次在相转移催化（PTC）中观察到了显着的抗衡阴离子作用，从而有可能进一步提高反应性和选择性。这些发现证实了对催化剂（乙缩醛，Ar和抗衡阴离子）进行三维微调以进行优化的有用性。使用简单的程序也可以回收和再利用催化剂。本不对称PTC已成功地应用于丝氨酸蛋白酶抑制剂铜绿蛋白酶298-A及其类似物的对映选择性合成。
• Design of new, chiral phase-transfer catalysts for practical, catalytic asymmetric synthesis
  作者：Keiji Maruoka

  DOI：10.1016/s0022-1139(01)00472-9

  日期：2001.11

  Structurally rigid, chiral spiro ammonium salts of type 1 derived from commercially available (S)-binaphthol have been designed as a new C2-symmetric chiral phase-transfer catalyst and successfully applied to the highly efficient, catalytic enantioselective alkylation of tert-butyl glycinate Schiff base under mild phase-transfer conditions to furnish α-alkyl-α-amino acids and α,α-dialkyl-α-amino acids with excellent

  衍生自商业可获得的（S）-联萘酚的1型结构刚性手性螺环铵盐已被设计为一种新型的C 2对称手性相转移催化剂，已成功地用于甘氨酸叔丁酯的高效催化对映选择性烷基化Schiff碱在温和的相转移条件下可提供具有出色对映选择性的α-烷基-α-氨基酸和α，α-二烷基-α-氨基酸。这些铵盐也已用于原位生成手性季铵氟化物。
• Amide-Based <i>Cinchona</i> Alkaloids as Phase-Transfer Catalysts: Synthesis and Potential Application
  作者：Maciej Majdecki、Patryk Niedbala、Janusz Jurczak

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03065

  日期：2019.10.4

  easily and efficiently from inexpensive and commercially available substrates. We tested this class of alkaloids in the alkylation of glycine derivative, carried out under phase-transfer catalyst conditions. The presented hybrid catalysts offer both high reaction yields (up to 97%) and high enantioselectivities of the obtained product (up to 94% ee).

  本文中，我们以季铵盐的形式提供了金鸡纳生物碱的简单酰胺衍生物的文库。所获得的衍生物可以很容易和有效地从廉价的和可商购的基质中产生。我们在相转移催化剂条件下进行的甘氨酸衍生物烷基化反应中测试了这类生物碱。所提出的杂化催化剂提供了高的反应产率（高达97％）和所获得的产物的高的对映选择性（高达94％的ee）。
• Design, synthesis, and application of tartaric acid derived N-spiroquaternary ammonium salts as chiral phase-transfer catalysts
  作者：Mario Waser、Katharina Gratzer、Richard Herchl、Norbert Müller

  DOI：10.1039/c1ob06573d

  日期：——

  A novel class of tartaric acid-derived N-spiro quaternary ammonium salts was synthesised starting from known TADDOLs. These compounds were found to catalyse the asymmetric α-alkylation of glycine Schiff bases with high enantioselectivities and in good yields.

  一类新的酒石酸衍生 N-螺季铵盐是从已知的 TADDOL 开始合成的。发现这些化合物催化不对称α-烷基化甘氨酸 具有高对映选择性和良好产率的希夫碱。