4-methoxy-2-methylphenyl N,N-diethylcarbamate | 85630-26-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 4-methoxy-2-methylphenyl N,N-diethylcarbamate
• 英文别名: O-(2-methyl-4-methoxy)phenyl N,N-diethylcarbamate；(4-methoxy-2-methylphenyl) N,N-diethylcarbamate
• CAS: 85630-26-8
• 化学式: C₁₃H₁₉NO₃
• 分子量: 237.299
• InChiKey: CNIYXDZTZROGNC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  92-96 °C(Press: 0.15 Torr)
• 密度：
  1.058±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.84
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  38.77
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methoxy-2-methylphenyl N,N-diethylcarbamate 、 甲醇 以90%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  SIBI, M. P.;SHIECKUS, V., J. ORG. CHEM., 1983, 48, N 11, 1935-1937

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  4-甲氧基苯酚 在 吡啶 、 四甲基乙二胺 、 仲丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 4-methoxy-2-methylphenyl N,N-diethylcarbamate
  参考文献：
  名称：

  芳基酰胺、O-氨基甲酸酯和 OMOM 系统的定向邻位金属化。定向金属化集团竞争与合作

  摘要：

  描述了与 OCONEt2 DMG 相比，四种定向金属化基团 (DMG) 衍生物（DMG = Cl、OMe、OMOM 和 CONEt2）的竞争性金属化的系统研究（表 2）。此外，还介绍了阴离子邻位 Fries (AoF) 重排（表 3）、1,2- 和 1,4-O-氨基甲酸酯的双金属化-亲电子猝灭（方案 2）和迭代金属化程序（方案 3）。该结果为合成功能化的连续 1,2,3- 和 1,2,3,4- 取代的芳烃衍生物提供了新的方法，这些衍生物难以获得且具有潜在的广泛用途。本方法与以前开发的路线的比较在选定的实施例中给出，重点是这些取代的化合物（表 5）。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201701143

文献信息

• The directed ortho-lithiation of aryl tetramethylphosphorodiamidates.
  作者：Mitsuaki WATANABE、Mutsuhiro DATE、Kenji KAWANISHI、Takako HORI、Sunao FURUKAWA

  DOI：10.1248/cpb.38.2637

  日期：——

  Aryl tetramethylphosphorodiamidates were effectively ortho-lithiated with sec-BuLi in tetrahydrofuran at -105°C.The resulting lithiated species were trapped with a variety of electrophiles at -105°C to provide ortho-substituted phosphorodiamidates. When the lithiation was carried out at -78°C, O→C migration of the bis(dimethylamino)phosphoryl group took place rapidly and 2-hydroxyarylphosphonic tetramethyldiamides were produced regioselectively. The ortho-directing ability of the phosphorodiamidates was investigated by intermolecular competition experiments with other directed metalation groups.

  芳基四甲基膦双胺盐在四氢呋喃中，以-105°C温度下通过第二丁基锂有效实现邻位锂化。所得锂化物种与各种亲电试剂在-105°C温度下反应，生成邻位取代的膦双胺盐。当锂化反应在-78°C进行时，双（二甲基氨基）膦基团迅速发生O→C迁移，选择性地生成2-羟基芳基膦酸四甲基双胺盐。通过与其他导向金属化基团的分子间竞争实验研究了膦双胺盐的邻位导向能力。
• Atropisomeric benzamides and naphthamides as chiral auxiliaries †
  作者：Jonathan Clayden、Madeleine Helliwell、Catherine McCarthy、Neil Westlund

  DOI：10.1039/b004682p

  日期：——

  The electron-withdrawing amide group causes problems in the diastereoselective functionalisation of enolates derived from atropisomeric phenyl esters, but a strategy based on atroposelective nucleophilic addition to a chiral aldehyde followed by stereospecific [3,3] sigmatropic rearrangement allows atropisomeric naphthamides to be used as auxiliaries. The auxiliaries are resolved by dynamic resolution

  手性位于旋转受限的阻转异构化合物 芳基–CONR 2键可用作手性助剂。吸电子酰胺基团导致由对映异构苯基酯衍生的烯醇酯的非对映选择性官能化产生问题，但是基于将对映异构性亲核加成到手性化合物上的策略醛随后进行立体定向[3,3]σ重排，可以将阻转异构萘酰胺用作助剂。辅助通过动态分辨率解决阿米纳尔 脯氨酸衍生形成 二胺。
• Controlling the regioselectivity of lithiation using kinetic isotope effects: Deuterium as a protecting group for carbon
  作者：Jonathan Clayden、Jennifer H. Pink、Neil Westlund、Francis X. Wilson

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)01930-3

  日期：1998.11

  By substituting deuterium for hydrogen at positions of high kinetic acidity in amides and carbamates, the usual regiochemical course of their reactions with alkyllithiums (ortholithiation vs. lateral lithiation vs. nucleophilic addition) can be altered or overturned by the kinetic isotope effect. The deuterium substituent functions in these reactions as a protecting group for carbon.

  通过在酰胺和氨基甲酸酯高动能酸度位置代替氢氘，它们与烷基锂反应（ortholithiation的通常区域化学过程与横向锂化相对于亲核加成）可以被改变或由动力学同位素效应推翻。氘取代基在这些反应中用作碳的保护基。
• The directed ortho lithiation of O-aryl carbamates. An anionic equivalent of the Fries rearrangement
  作者：Mukund P. Sibi、Victor Snieckus

  DOI：10.1021/jo00159a040

  日期：1983.6
• WATANABE, MITSUAKI;DATE, MUTSUHIRO;KAWANISHI, KENJI;HORI, TAKAKO;FURUKAWA+, CHEM. AND PHARM. BULL., 38,(1990) N0, C. 2637-2643
  作者：WATANABE, MITSUAKI、DATE, MUTSUHIRO、KAWANISHI, KENJI、HORI, TAKAKO、FURUKAWA+

  DOI：——

  日期：——