4-(2-methoxyethenyl)-N,N-dimethylaniline | 92146-68-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-(2-methoxyethenyl)-N,N-dimethylaniline
• CAS: 92146-68-4
• 化学式: C₁₁H₁₅NO
• 分子量: 177.246
• InChiKey: JXZRYLDAYSTQML-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  295.4±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.014±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(2-methoxyethenyl)-N,N-dimethylaniline 生成 2-(4-(二甲基氨基)苯基)乙醛
  参考文献：
  名称：

  铑催化醛脱羰的机理：实验和理论相结合的研究

  摘要：

  通过实验技术（哈米特研究和动力学同位素效应）研究了铑催化醛脱羰的机制，并通过计算研究（DFT 计算）进行了扩展。对于苯甲醛和苯乙醛衍生物，获得的线性哈米特图的正斜率分别为 +0.79 和 +0.43，这表明在选择性确定步骤中负电荷的积累。这些底物的动力学同位素效应相似（苯甲醛和苯乙醛分别为 1.73 和 1.77），表明存在相似的机制。催化循环的 DFT (B3LYP) 研究表明，在 C(O)-H 键中快速氧化加成，然后是限制速率的 CO 挤出和还原消除。

  DOI：

  10.1021/ja710270j
• 作为产物：
  描述：

  甲氧基甲基三苯基氯化膦 、 对二甲氨基苯甲醛 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 叔丁醇 为溶剂， 以94%的产率得到4-(2-methoxyethenyl)-N,N-dimethylaniline
  参考文献：
  名称：

  铑催化醛脱羰的机理：实验和理论相结合的研究

  摘要：

  通过实验技术（哈米特研究和动力学同位素效应）研究了铑催化醛脱羰的机制，并通过计算研究（DFT 计算）进行了扩展。对于苯甲醛和苯乙醛衍生物，获得的线性哈米特图的正斜率分别为 +0.79 和 +0.43，这表明在选择性确定步骤中负电荷的积累。这些底物的动力学同位素效应相似（苯甲醛和苯乙醛分别为 1.73 和 1.77），表明存在相似的机制。催化循环的 DFT (B3LYP) 研究表明，在 C(O)-H 键中快速氧化加成，然后是限制速率的 CO 挤出和还原消除。

  DOI：

  10.1021/ja710270j

文献信息

• Nickel-Catalyzed Alkoxy-Alkyl Interconversion with Alkylborane Reagents through C−O Bond Activation of Aryl and Enol Ethers
  作者：Lin Guo、Xiangqian Liu、Christoph Baumann、Magnus Rueping

  DOI：10.1002/anie.201607646

  日期：2016.12.5

  A nickel‐catalyzed alkylation of polycyclic aromatic methyl ethers as well as methyl enol ethers with B‐alkyl 9‐BBN and trialkylborane reagents that involves the cleavage of stable C(sp2)−OMe bonds is described. The transformation has a wide substrate scope and good chemoselectivity profile while proceeding under mild reaction conditions; it provides a versatile way to form C(sp2)−C(sp3) bonds that

  描述了镍催化的多环芳族甲基醚以及甲基烯醇醚与B-烷基9-BBN和三烷基硼烷试剂的反应，涉及到稳定C（sp 2）-OMe键的裂解。该转化具有较宽的底物范围和良好的化学选择性，同时可在温和的反应条件下进行；它提供了一种形成C（sp 2）-C（sp 3）键的通用方法，该方法不会遭受β-氢化物消除。此外，提出了通过裂解惰性C-O键进行的选择性和顺序烷基化过程，以证明该方法的优势。
• Nickel(II)-Catalyzed Borylation of Alkenyl Methyl Ethers via C–O Bond Cleavage
  作者：Xiaodong Qiu、Yangyang Li、Li Zhou、Peishan Chen、Fan Li、Yanan Zhang、Yong Ling

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02236

  日期：2020.8.21

  A new protocol has been developed for the borylation of conjugated alkenyl methyl ethers using B2Pin2 via C–O bond cleavage catalyzed by Ni(II). In this cross-coupling reaction, both E/Z isomers of alkenyl ethers are converted into (E)-alkenyl boronic esters with good reactivity. This transformation exhibits high chemoselectivity in the presence of competitive C–O bonds such as aryl ether, ester, amide

  已经开发了一种新的协议，用于使用B 2 Pin 2通过Ni（II）催化的C–O键断裂来使共轭烯基甲基醚硼化。在这种交叉偶联反应中，烯基醚的两个E / Z异构体都被转化为具有良好反应性的（E）-烯基硼酸酯。在竞争性的C–O键（例如芳基醚，酯，酰胺和硫醚基团）的存在下，这种转变表现出高化学选择性，从而为构建各种硼酸烯基酯提供了一种新方法。
• Nickel-Catalyzed System for the Cross-Coupling of Alkenyl Methyl Ethers with Grignard Reagents under Mild Conditions
  作者：Thomas Hostier、Zeina Neouchy、Vincent Ferey、Domingo Gomez Pardo、Janine Cossy

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00313

  日期：2018.4.6

  A nickel-catalyzed cross-coupling of alkenyl methyl ethers with Grignard reagents, under mild conditions, is described. These conditions allowed access to various stilbenes and heterocyclic stilbenic derivatives as well as to a potential anticancer agent DMU-212.

  描述了在温和条件下镍催化的链烯基甲基醚与格利雅试剂的交叉偶联。这些条件允许获得各种斯蒂芬烯和杂环斯蒂芬烯衍生物以及潜在的抗癌剂DMU-212。
• Nickel-Catalyzed Cross-Coupling Reaction of Alkenyl Methyl Ethers with Aryl Boronic Esters
  作者：Toshiaki Shimasaki、Yuko Konno、Mamoru Tobisu、Naoto Chatani

  DOI：10.1021/ol901978e

  日期：2009.11.5

  The Ni(0)-catalyzed cross-coupling of alkenyl methyl ethers with boronic esters is described. Several types of alkenyl methyl ethers can be coupled with a wide range of boronic esters to give the stilbene derivatives.

  描述了Ni（0）催化的烯基甲基醚与硼酸酯的交叉偶联。几种类型的烯基甲基醚可以与各种硼酸酯偶联，得到二苯乙烯衍生物。
• Highly <i>E</i>-Selective, Stereoconvergent Nickel-Catalyzed Suzuki–Miyaura Cross-Coupling of Alkenyl Ethers
  作者：Guo-Ming Ho、Heiko Sommer、Ilan Marek

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00946

  日期：2019.4.19

  An improved method for the nickel-catalyzed Suzuki-Miyaura cross-coupling of alkenyl ethers is reported. This stereoconvergent protocol allows for the utilization of a wide range of alkenyl ethers and aryl boronic esters for the synthesis of variously substituted styrene derivatives. An olefinic mixture with respect to the alkenyl ethers can be employed, thereby circumventing the stereodefined synthesis of starting materials. Preliminary mechanistic investigations indicate a nickel-catalyzed olefin isomerization following initial stereoretentive cross-coupling.