(benzylthiomethyl)tributylstannane | 1404591-81-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (benzylthiomethyl)tributylstannane
• 英文别名: Benzylsulfanylmethyl(tributyl)stannane；benzylsulfanylmethyl(tributyl)stannane
• CAS: 1404591-81-6
• 化学式: C₂₀H₃₆SSn
• 分子量: 427.282
• InChiKey: MSMAKOPPKRLBQE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  427.2±47.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.31
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (benzylthiomethyl)tributylstannane 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 S-[(2-methylphenyl)methyl] N-[(1R)-1-phenylethyl]carbamothioate
  参考文献：
  名称：

  手性硫代和溴代[D1]甲基锂的制备和构型稳定性的测定

  摘要：

  硫代和溴代 [D 1 ] 甲基锂（ee 99%）是通过锡-锂交换在 0 到 -95 °C 的温度下从各自的锡烷中生成的。发现硫代[D 1 ] 甲基锂6在硫代磷酸盐-α-巯基膦酸盐重排的时间尺度上即使在-95°C 下在微观上也不稳定。Thio[D 1 ] 甲基锂13a和13b经历了低至 -95 °C 的 thia-[2,3]-Wittig 重排，而13b仅低至 -50 °C。前者在-95°C以下微观构型稳定，后者在-50°C下完全消旋。手性溴[D 1] 甲基锂在 -78 °C 时化学性质不稳定，但在其加入苯甲醛和苯乙酮的时间尺度上在微观结构上是稳定的。

  DOI：

  10.1021/jo301441g
• 作为产物：
  描述：

  (三丁基锡)甲醇 在 2,2,6,6-四甲基哌啶 、 正丁基锂 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.75h， 生成 (benzylthiomethyl)tributylstannane
  参考文献：
  名称：

  手性硫代和溴代[D1]甲基锂的制备和构型稳定性的测定

  摘要：

  硫代和溴代 [D 1 ] 甲基锂（ee 99%）是通过锡-锂交换在 0 到 -95 °C 的温度下从各自的锡烷中生成的。发现硫代[D 1 ] 甲基锂6在硫代磷酸盐-α-巯基膦酸盐重排的时间尺度上即使在-95°C 下在微观上也不稳定。Thio[D 1 ] 甲基锂13a和13b经历了低至 -95 °C 的 thia-[2,3]-Wittig 重排，而13b仅低至 -50 °C。前者在-95°C以下微观构型稳定，后者在-50°C下完全消旋。手性溴[D 1] 甲基锂在 -78 °C 时化学性质不稳定，但在其加入苯甲醛和苯乙酮的时间尺度上在微观结构上是稳定的。

  DOI：

  10.1021/jo301441g

文献信息

• On the Configurational Stability of Chiral Heteroatom-Substituted [D₁]Methylpalladium Complexes as Intermediates of Stille and Suzuki-Miyaura Cross-Coupling Reactions
  作者：Petra Malova Krizkova、Friedrich Hammerschmidt

  DOI：10.1002/ejoc.201300439

  日期：2013.8

  chloride, but with bromobenzene protected phenyl[D1]methylamines gave products of only 52–69 % ee depending on the solvent used. Tributyl(thio[D1]methyl)stannanes could not be Stille-coupled with benzoyl chloride or with bromobenzene. Similarly, dimethyl phenyl[D1]methylboronate underwent a Suzuki–Miyaura coupling with bromobenzene to give phenyl[D1]methylsilane with 99 % ee. All couplings followed

  使用 [(Ph3P)4Pd 在 1,4-二恶烷和甲苯中，对映异构纯的 (S)-三丁基甲锡烷基 [D1] 甲醇和 (R)- 和 (S)-三丁基甲锡烷基 [D1] 甲基苯甲酸酯与溴苯和苯甲酰氯进行 Stille 偶联] 或 [(Ph3P)2PdCl2] 单独或与 CuCN 组合作为助催化剂，温度高达 80 °C。发现产物是对映体纯的。(R)- 和 (S)-N-（三丁基甲锡烷基[D1] 甲基）邻苯二甲酰亚胺与苯甲酰氯生成对映体纯的产物，但与溴苯保护的苯基[D1] 甲胺生成的产物只有 52-69% ee，具体取决于所用的溶剂. 三丁基（硫代 [D1] 甲基）锡烷不能与苯甲酰氯或溴苯进行 Stille 偶联。类似地，苯基[D1] 甲基硼酸二甲酯与溴苯发生 Suzuki-Miyaura 偶联反应，得到 99% ee 的苯基 [D1] 甲基硅烷。