1,5-anhydro-3,4,6-tri-O-acetyl-1,2-dideoxy-2-methoxycarbonyl-D-arabino-hex-1-enitol | 108671-52-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 1,5-anhydro-3,4,6-tri-O-acetyl-1,2-dideoxy-2-methoxycarbonyl-D-arabino-hex-1-enitol
• 英文别名: 1,5-anhydro-3,4,5-tri-O-acetyl-1,2-dideoxy-2-methoxycarbonyl-D-arabino-hex-1-enitol；methyl (2R,3S,4R)-3,4-diacetyloxy-2-(acetyloxymethyl)-3,4-dihydro-2H-pyran-5-carboxylate
• CAS: 108671-52-9
• 化学式: C₁₄H₁₈O₉
• 分子量: 330.292
• InChiKey: QECXOJYRAHMBRU-JHJVBQTASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.3
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  114
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4-bis(trimethylsilyl)-2-butyne 、 1,5-anhydro-3,4,6-tri-O-acetyl-1,2-dideoxy-2-methoxycarbonyl-D-arabino-hex-1-enitol 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 7.0h， 以34%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Silylallene Glycosides and Diene Diglycosides by C-Glycosidation of d-Glucal with 1,4-Bis(trimethylsilyl)-2-butyne

  摘要：

  Silylmethylallenyl glycosides, symmetrical and unsymmetrical diene glycosides, were synthesized by C-glycosidation with 1,4-bis(trimethylsilyl)2-butyne in good yield. The nature of the product is controlled by the choice of Lewis acid, (BF3OEt2)-O-., or SnCl4. The efficient construction of unsymmetrical diene glycosides was achieved in one pot on the basis of the order of addition of sugar starting materials.

  DOI：

  10.1021/ol050265o
• 作为产物：
  描述：

  3,4,5-tri-O-acetyl-2-chlorodifluoromethyl-2-deoxy-α-D-glucopyranosyl bromide 在 吡啶 、 sodium methylate 作用下， 以 丁酮 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 1,5-anhydro-3,4,6-tri-O-acetyl-1,2-dideoxy-2-methoxycarbonyl-D-arabino-hex-1-enitol
  参考文献：
  名称：

  Organofluorine Compounds and Fluorinating Agents; 29:Stereo­selective Synthesis and Reactivity of 2-Chlorodifluoromethyl-Substituted Mono­saccharides

  摘要：

  通过连二亚硫酸盐介导的 CF2ClBr 加成，将氯二氟甲基引入糖醛 1、5、8 和 11 的 2 位。该反应以立体选择性方式进行，即 CF2Cl 基团始终与产物中 C-3 处的相邻取代基呈反式。由于最初形成的糖基溴很容易水解，因此分离出了相应的2-氯二氟甲基-2-脱氧吡喃糖3、6、9和12。只有 3,4,6-三-O-乙酰基-2-氯二氟甲基-2-脱氧-d-吡喃葡萄糖基溴 (2) 足够稳定，适合色谱分离。未保护的异头吡喃糖 3、6、9 和 12 通过乙酸酐/吡啶乙酰化，得到 1-O-乙酰基衍生物 4、7、10 和 13。这些化合物是合适的糖基供体，就像异头苯基硫代糖苷 16 一样1,3,4-三-O-乙酰基-2-氯二氟甲基-2-脱氧-d-阿拉伯吡喃苷(7)和苯硫酚(BF3-催化)生成17和17。此外，还研究了葡萄糖基溴2、6-脱氧-L-葡萄糖衍生物13和硫代糖苷16、17的反应性。用吡啶处理葡萄糖基溴 2 时，由于 HBr 消除而形成 2-氯二氟甲基取代的糖醛 14。 此外，化合物14和16的氯二氟甲基通过在甲醇钠的甲醇溶液中回流而转化为甲氧基羰基(分别为产物15和19)。最后，硫代糖苷16和17随后被氧化铝上的CsF脱乙酰化（产生二羟基衍生物18和20），并分别用氯醛/DCC（18形成缩醛21和碳酸酯22）和丙酮（20形成缩醛23）缩醛化。对 1-O-乙酸酯 4 以及硫代糖苷 21 和 24 进行了 X 射线分析。

  DOI：

  10.1055/s-2003-38076

文献信息

• Direct Lithiation of glycals. Synthesis of C-2 branched sugars
  作者：Richard R. Schmidt、Jürgen Kast

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)84896-0

  日期：1986.1
• Kast, Juergen; Hoch, Monika; Schmidt, Richard R., Liebigs Annalen der Chemie, 1991, # 5, p. 481 - 485
  作者：Kast, Juergen、Hoch, Monika、Schmidt, Richard R.

  DOI：——

  日期：——