5,5-bis(phenylsulfonyl)octa-2,7-dienyl acetate | 121224-69-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 5,5-bis(phenylsulfonyl)octa-2,7-dienyl acetate
• 英文别名: [(2E)-5,5-bis(benzenesulfonyl)octa-2,7-dienyl] acetate
• CAS: 121224-69-9
• 化学式: C₂₂H₂₄O₆S₂
• 分子量: 448.561
• InChiKey: NEBVUQBXDBHMJX-ZHACJKMWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  111
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,5-bis(phenylsulfonyl)octa-2,7-dienyl acetate 在 四(三苯基膦)钯 三丁基乙烯基锡 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 6.0h， 以69%的产率得到1,1-bis(phenylsulfonyl)-3-methylidene-4-vinylcyclopentane
  参考文献：
  名称：

  1-乙酰氧基-辛基-2,7-二烯和1-乙酰氧基-辛-2-烯-7-炔烃的钯催化'Metallo-Ene'型环化/乙烯基锡烷偶联

  摘要：

  Palladiumbis（二亚苄）/三（2-呋喃基）二烯基的膦催化环化乙酸盐2在（1 -链烯基）的存在下（三丁基）锡烷和的ZnCl 2提供反式-取代的3-链烯基-4- vinylcyclopentanes 11良好产量。类似的分子内carbometallation / C，enynyl的C-耦合乙酸盐4，6，和8的布置，立体有择地，单环三烯19，20，和21分别。

  DOI：

  10.1002/hlca.19930760313
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-4-chlorobut-2-enyl acetate 、 1,1-bis(phenylsulfonyl)-3-butene 在 三苯基膦 、 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ sodium hydride 作用下， 生成 5,5-bis(phenylsulfonyl)octa-2,7-dienyl acetate
  参考文献：
  名称：

  1-乙酰氧基-辛基-2,7-二烯和1-乙酰氧基-辛-2-烯-7-炔烃的钯催化'Metallo-Ene'型环化/乙烯基锡烷偶联

  摘要：

  Palladiumbis（二亚苄）/三（2-呋喃基）二烯基的膦催化环化乙酸盐2在（1 -链烯基）的存在下（三丁基）锡烷和的ZnCl 2提供反式-取代的3-链烯基-4- vinylcyclopentanes 11良好产量。类似的分子内carbometallation / C，enynyl的C-耦合乙酸盐4，6，和8的布置，立体有择地，单环三烯19，20，和21分别。

  DOI：

  10.1002/hlca.19930760313

文献信息

• Palladium-catalyzed intramolecular zinc-ene reactions
  作者：Wolfgang Oppolzer、Fridtjof Schröder

  DOI：10.1016/0040-4039(94)80016-2

  日期：1994.10

  Pd(PPh3)4/Et2Zn (0.05/4–5 mol-equiv.) in Et2O at reflux, followed by either protonation, iodination or cyanation, provide cis-disubstituted cyclopentanes and pyrrolidines 5, 7 or 9. These tandem reactions, as well as the conversions 5 → 17 or 18 and 20 → 22 show good to excellent regio- and stereocontrol, which is compared to those of Pd-ene ring closures of 1 and 20.

  在回流下，在Et 2 O中将Pd（PPh 3）4 / Et 2 Zn（0.05 / 4-5摩尔当量）与乙酰氧基二烯1环化，然后进行质子化，碘化或氰化，得到顺式-二取代的环戊烷和吡咯烷5，7或9。与1和20的Pd烯闭环反应相比，这些串联反应以及5 → 17或18和20 → 22的转化显示出良好的对区域和立体的控制。
• New ethylzinc reagents with remarkable properties in palladium-catalyzed zinc-ene reactions
  作者：Wolfgang Oppolzer、Fridtjof Schröder、SÖNke Kahl

  DOI：10.1002/hlca.19970800705

  日期：1997.11.3

  Pd-Catalyzed Zn-ene allylic olefinations with the new ethylzinc reagents EtZnOSO2CF3 (4) and EtZnOC(O)CF(MeO)CF3 (5) in CH2Cl2 showed an unexpected trans-selectivity in the ring closure to cyclopentane derivatives (see Scheme 2 and Table 1). This strong trans-selectivity is in contrast with the corresponding known Zn-ene reaction using Et2Zn in Et2O which shows a high cis-selectivity (Table 1). The

  在CH 2 Cl 2中用新的乙基锌试剂EtZnOSO 2 CF 3（4）和EtZnOC（O）CF（MeO）CF 3（5）进行Pd催化的Zn-烯烯丙基烯化反应显示出意外的环选择性反式选择性环戊烷衍生物（参见方案2和表1）。这种强的反式选择性与在Et 2 O中使用Et 2 Zn的相应已知的Zn-ene反应相反，后者显示出高的顺式选择性（表1）。观察到的可能的自由基起源讨论了反式选择性。RZnOSO 2 CF 3类型的锌-烯反应产物可以通过已知的质子化，碘化和氰化反应衍生化，生成8-10（方案4和表2），这些衍生化反应可以通过烯丙基化和氧化反应进一步扩展（13 ，15和16；请参阅方案5）。
• Palladium(0)- and nickel(0) catalyzed “metallo-ene-type” cyclizations: Stereodirecting resident chirality.
  作者：Wolfgang Oppolzer、Thomas H. Keller、David L. Kuo、Werner Pachinger

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)88781-x

  日期：1990.1

  Trans-cyclization products were selectively formed from C-6-substituted acetoxy-octadienes only via Ni(0) catalysis ( → ) and from C-4-substituted analogs under Pd(0)- Ni(0) catalysis (, → ). C-5-Substituted precursors gave mixtures of diastereoisomers. Nickel(0) catalyzed allylation/methoxycarbonylation of iodo diene afforded 2-oxa-bicyclo[3.3.0]octanone with highly diastereoselective generation of

  反式-cyclization产物选择性地从C-6取代的乙酰氧基辛二烯只形成通过的Ni（0）催化（→ ）和选自Pd下C-4取代的类似物（O） -的Ni（0）催化（，→ ）。用C-5-5取代的前体得到非对映异构体的混合物。镍（0）催化的碘代二烯的烯丙基化/甲氧羰基化提供了2-氧杂-双环[3.3.0]辛酮，具有三个非立体异构中心的高度非对映选择性。
• Palladium-Catalyzed ?Metallo-Ene?-Type Cyclization/Vinylstannane Coupling of 1-Acetoxy-octa-2,7-dienes and 1-Acetoxy-oct-2-en-7-ynes
  作者：Wolfgang Oppolzer、Jos� Ruiz-Montes

  DOI：10.1002/hlca.19930760313

  日期：1993.5.12

  Palladiumbis(dibenzylideneacetone)/tri(2-furyl)phosphine-catalyzed cyclizations of dienyl acetates 2 in the presence of an (1-alkenyl)(tributyl)stannane and ZnCl2 provided trans-substituted 3-alkenyl-4-vinylcyclopentanes 11 in good yields. Analogous intramolecular carbometallation/C,C-coupling of enynyl acetates 4, 6, and 8 furnished, stereospecifically, monocylic trienes 19, 20, and 21, respectively

  Palladiumbis（二亚苄）/三（2-呋喃基）二烯基的膦催化环化乙酸盐2在（1 -链烯基）的存在下（三丁基）锡烷和的ZnCl 2提供反式-取代的3-链烯基-4- vinylcyclopentanes 11良好产量。类似的分子内carbometallation / C，enynyl的C-耦合乙酸盐4，6，和8的布置，立体有择地，单环三烯19，20，和21分别。