3-oxo-5-phenyl-2-(triphenyl-λ⁵-phosphanylidene)pentanenitrile | 1058194-05-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-oxo-5-phenyl-2-(triphenyl-λ⁵-phosphanylidene)pentanenitrile
• 英文别名: 3-Oxo-5-phenyl-2-(triphenyl-lambda5-phosphanylidene)pentanenitrile；3-oxo-5-phenyl-2-(triphenyl-λ5-phosphanylidene)pentanenitrile
• CAS: 1058194-05-0
• 化学式: C₂₉H₂₄NOP
• 分子量: 433.489
• InChiKey: UHFLQPLUJMRZMB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.6
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  40.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  diethyl [3-cyano-2-oxo-3-(triphenylphosphoranylidene)propyl]phosphonate 在 正丁基锂 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 为溶剂， -78.0~20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 5.75h， 生成 3-oxo-5-phenyl-2-(triphenyl-λ⁵-phosphanylidene)pentanenitrile
  参考文献：
  名称：

  Horner-Wadsworth-Emmons 反应合成三苯基正膦叶立德前体为 α-酮酰胺/酯和三羰基单元

  摘要：

  新开发的 Homer-Wadsworth-Emmons (HWE) 试剂 5 具有三苯基正膦叶立德亚基，在温和的反应条件下易于与各种羰基化合物缩合，以良好至极好的收率提供 β,γ-不饱和 α-酮基三苯基佛兰叶立德，在 Pd- 上氢化C (10%)/H 2 (1 atm) 以准定量产率得到相应的 α-酮基三苯基佛兰叶立德。在 Wasserman 的合成方案中，这些三苯基正膦叶立德已被用作 α-酮酰胺/酯和连位三羰基单元的前体，并且以前仅由羧酸/酰氯制备。

  DOI：

  10.5012/bkcs.2010.31.10.2776

文献信息

• A Versatile Synthesis of α-Keto (cyanomethylene)triphenylphosphorane Ylides from Alkyl Halides Utilizing a Noble Phenylsulfonyl Reagent
  作者：Kieseung Lee、Chan-Yeon Hwang

  DOI：10.5012/bkcs.2013.34.10.2953

  日期：2013.10.20

  A noble phenylsulfonyl reagent 8 having -oxo (cyanomethylene)triphenylphosphorane ylide subunit readily condensed with various alkyl halides under basic conditions to afford -alkyl--oxo--phenylsulfonyl (cyanomethylene)triphenylphosphorane ylides 9 in excellent yields. These sulfonyl ylides 9 were then reductively desulfonylated with in the presence of methanol to provide -keto (cyanomethylene)-triphenylphosphorane

  具有-氧代(氰亚甲基)三苯基正膦叶立德亚单元的贵苯磺酰基试剂8在碱性条件下容易与各种烷基卤化物缩合，以优异的收率得到-烷基-氧代-苯基磺酰基(氰基亚甲基)三苯基正膦叶立德9。然后在甲醇存在下将这些磺酰叶立德9还原去磺酰化以良好至极好的产率提供-酮基(氰基亚甲基)-三苯基正膦叶立德2'。我们的新合成方法利用一种新的苯磺酰基试剂作为关键试剂，在温和的反应条件下以良好的总产率从卤代烷中快速获得各种-酮（氰亚甲基）三苯基正膦叶立德。
• 설포닐 화합물을 이용한 α-케토 (시아노메틸렌)트리페닐포스포레인 화합물의 제조방법
  申请人：WOOSUK UNIVERSITY 우석대학교 산학협력단(220040061210) BRN ▼402-82-15573

  公开号：KR101483977B1

  公开（公告）日：2015-01-19

  본 발명은 신규한 설포닐 화합물과 할로젠화 알킬 화합물을 사용하여 α-케토 (시아노메틸렌)트리페닐포스포레인 화합물을 제조하는 방법에 관한 것이다. 본 발명에 따르면, α-케토 아미드 및 α-케토 에스테르 작용기를 도입하기 위한 핵심 중간체인 α-케토 (시아노메틸렌)트리페닐포스포레인 화합물을 상업적 및 합성적으로 용이하게 입수 가능한 물질들을 사용하여 용이하게 고수율로 제조할 수 있다.

  本发明涉及使用新型硅醇化合物和卤素化烷基化合物来制造α-酮（亚硝基甲烷）三苯基膦化合物的方法。根据本发明，可以使用商业上容易获得且在合成上容易获得的物质，来轻易地以高收率制造作为引入α-酮酰胺和α-酮酯反应基团的关键中间体的α-酮（亚硝基甲烷）三苯基膦化合物。
• S-[3-Cyano-2-oxo-3-(triphenyl-λ₅-phosphanylidene)propyl] O-ethyl Carbonodithioate: A Novel Xanthate Reagent for the Synthesis of α-keto (cyanomethylene)triphenylphosphorane Ylides from Olefins
  作者：Kieseung Lee

  DOI：10.5012/bkcs.2013.34.12.3545

  日期：2013.12.20

  reaction conditions, xanthate 4 and 1-octene 5a were attempted first by using catalytic amount of dilauroyl peroxide (DLP) in 1,2-dichloroethane (DCE) under reflux conditions. When DLP (0.1 eq) was added every hour to the mixture of 4 and 5a (2.0 eq) in DCE for 3 h, 4 was completely consumed affording xanthate adduct 6a along with reduced adduct 2'a in 72% and 4%, respectively (run 1). The structure of 6a

  自1994年Wasserman课题组首次报道基于正膦叶立德的α-酮酰胺/酯单元合成路线以来，由于其反应条件温和、收敛性好等优点，已被广泛应用于包括多肽在内的众多复杂化合物的合成中。然而，该路线的局限性在于，Wasserman 路线中的关键中间体 α-酮（氰亚甲基）三苯基正膦叶立德 2 只能由羧酸或酰氯制备（方案 1）。在我们最近发表的一系列论文中，我们开发了新的合成方法，使用专门设计的新试剂从现成的化学品中合成 α-酮基氰基正膦叶立德，以克服这种限制。例如，已使用新的霍纳-沃兹沃思-埃蒙斯 (HWE) 试剂从羰基化合物制备 α-酮基氰基正膦叶立德，通过烷基化-亚砜消除序列使用新的苯基亚磺酰基试剂从烷基溴化物中提取，以及通过顺序烷基化-还原脱磺酰基化协议使用新的苯基磺酰基试剂从烷基卤化物中提取。为了继续我们对该化学领域的兴趣，我们设想一种具有 α-氧代氰基正膦亚基的新型黄原酸盐试剂 4 可以在自由基条件下与烯烃