2-ethynyl-N-(4-methoxybenzyl)aniline | 665033-57-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-ethynyl-N-(4-methoxybenzyl)aniline
• 英文别名: 2-ethynyl-N-[(4-methoxyphenyl)methyl]aniline
• CAS: 665033-57-8
• 化学式: C₁₆H₁₅NO
• 分子量: 237.301
• InChiKey: OKZWWVUTEHMYPG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  383.2±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.10±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  21.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-ethynyl-N-(4-methoxybenzyl)aniline 在 4-甲基吡啶氧化物 、 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 17.5h， 生成 (4-methoxybenzyl)(2-((4-trifluoromethylphenyl)ethynyl)phenyl)carbamic fluoride
  参考文献：
  名称：

  BF3 催化卤化物回收炔烃的分子内氟代氨基甲酰化

  摘要：

  报道了炔烃系氨基甲酰氟的BF 3催化的原子经济型氟氨基甲酰化反应。该催化剂既充当氟化物源又充当路易斯酸活化剂，从而能够通过卤化物回收机制将炔烃正式插入到强 C-F 键中。开发的方法提供了获得具有出色立体选择性的 3-（氟亚甲基）羟吲哚和 γ-内酰胺的途径，包括已知蛋白激酶抑制剂的氟化衍生物。实验和计算研究支持氟氨基甲酰化反应的逐步机制，该反应涉及周转限制环化步骤，然后是 BF 3配位氨基甲酰加合物的内部氟化物转移。对于亚甲基羟吲哚，热力学驱动的Z-E具有芳香特性的过渡态促进了异构化。相比之下，这种芳族稳定性与 γ-内酰胺无关，这导致更高的异构化屏障和Z异构体的排他性形成。

  DOI：

  10.1021/jacs.3c03982
• 作为产物：
  描述：

  N-(4-methoxybenzylidene)-2-iodoaniline 在 sodium tetrahydroborate 、 copper(l) iodide 、 四(三苯基膦)钯 、 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 46.0h， 生成 2-ethynyl-N-(4-methoxybenzyl)aniline
  参考文献：
  名称：

  Cu（II）盐催化2-乙炔基苯胺衍生物合成吲哚环的有效方法的开发及其在天然产物合成中的应用

  摘要：

  研究了Cu（II）盐催化吲哚合成的有效方法的开发及其应用。已经证明，Cu（OAc）2是合成各种1-对甲苯磺酰基或1-甲基磺酰吲哚的最佳催化剂，这些1-对甲苯磺酰基或1-甲基磺酰吲哚在吲哚的芳环和C2位置均具有吸电子和供电子基团。对于初级苯胺衍生物，Cu（OCOCF 3）2表现出良好的活性，而Cu（OAc）2是仲苯胺环化的良好催化剂。该方法可用于在同一分子中具有亲电子部分的化合物的顺序环化反应。通过用KH预先处理，实现了顺序环化以提供三环系统，但第二个环化仅限于五元和六元环。最后，完成了以Cu（II）促进的吲哚合成为关键步骤的马匹的正式和全合成。

  DOI：

  10.1021/jo035528b

文献信息

• A New Route to Indolines by the Cu-Catalyzed Cyclization Reaction of 2-Ethynylanilines with Sulfonyl Azides
  作者：Eun Jeong Yoo、Sukbok Chang

  DOI：10.1021/ol800049b

  日期：2008.3.1

  It is revealed that 2-sulfonyliminoindolines can be efficiently synthesized by the Cu-catalyzed cyclization reaction of N-alkyl- or aryl-substituted 2-ethynylanilines with sulfonyl azides. This new route to the indoline derivatives is characterized by mild reaction conditions, facile introduction of functional groups at the 2-position of the indoline ring, and the wide substrate scope. Selective transformation

  揭示了通过N-烷基或芳基取代的2-乙炔基苯胺与磺酰叠氮化物的Cu催化的环化反应可以有效地合成2-磺酰亚胺基二氢吲哚。这种通往二氢吲哚衍生物的新途径的特征在于反应条件温和，在二氢吲哚环的2-位容易引入官能团以及广泛的底物范围。还证明了吲哚啉向羟吲哚和靛红类似物的选择性转化。
• Development of a Cross‐Conjugated Vinylogous [4+2] Anionic Annulation and Application to the Total Synthesis of Natural Antibiotic (±)‐ABX
  作者：Jing‐Kai Huang、Kak‐Shan Shia

  DOI：10.1002/anie.201914657

  日期：2020.4.16

  vinylogous [4+2] anionic annulation has been newly developed, the cascade process of which has a high preference for regiochemical control and chemoselectivity, giving rise to exclusively Michael-type adducts in moderate to high yields (up to 94 %, 35 examples). By making use of this approach as a key operation, the first total synthesis of natural antibiotic ABX, in racemic form, has been successfully

  交叉共轭的乙烯基[4 + 2]阴离子环化技术已经得到了新的发展，其级联工艺对区域化学控制和化学选择性具有很高的偏爱，从而以中等至高的收率（高达94％的产率）产生了唯一的迈克尔型加合物。 （35个示例）。通过将该方法用作关键操作，已成功地以简明的7个步骤成功完成了外消旋形式的天然抗生素ABX的首次全合成，总收率约为20％。
• Photoinduced synthesis of fluorinated dibenz[<i>b</i>,<i>e</i>]azepines <i>via</i> radical triggered cyclization
  作者：Xu-Kuan Qi、Hong Zhang、Zi-Tong Pan、Rong-Bin Liang、Can-Ming Zhu、Jing-Hong Li、Qing-Xiao Tong、Xue-Wang Gao、Li-Zhu Wu、Jian-Ji Zhong

  DOI：10.1039/c9cc04977k

  日期：——

  Inexpensive and commercially available fluoroalkyl anhydrides in concert with pyridine N-oxide are employed as the source of the fluoroalkyl radicals. A one-pot process involving the trifluoroacetylation of unprotected secondary benzyl amines followed by radical cyclization could also afford the desired fluorinated dibenz[b,e]azepines.

  提出了一种简单，温和，有效的方法，可通过可见光光氧化还原催化作用来获得氟化的二苯并[ b，e ]氮杂。与吡啶N-氧化物一起使用的廉价的和可商购获得的氟代烷基酸酐被用作氟代烷基的来源。一锅法涉及未保护的仲苄基胺的三氟乙酰化，然后进行自由基环化，也可以提供所需的氟化二苯并[ b，e ] pine子。
• Indole Synthesis via Cyclative Formation of 2,3-Dizincioindoles and Regioselective Electrophilic Trapping
  作者：Laurean Ilies、Mayuko Isomura、Shin-ichi Yamauchi、Tomoya Nakamura、Eiichi Nakamura

  DOI：10.1021/jacs.6b10061

  日期：2017.1.11

  Upon zincation of two acidic protons attached to the nitrogen and the sp-carbon atoms, a N-protected 2-ethynylaniline cyclizes to a 2,3-dizincioindole at 120 °C. Driven by the energy gain due to formation of two C-Zn bonds, this reaction occurs smoothly without side reactions, although this transformation is intrinsically endothermic in its bare anionic form. The resulting dizinc intermediate can be

  在与氮和 sp-碳原子相连的两个酸性质子被锌化后，N 保护的 2-乙炔苯胺在 120 °C 下环化为 2,3-二锌吲哚。由于形成两个 C-Zn 键而导致能量增加，该反应顺利进行，没有副反应，尽管这种转变在其裸阴离子形式下本质上是吸热的。根据催化剂和亲电子试剂的选择，所得二锌中间体可以用一种或两种不同的亲电子试剂在 C2 或 C3 上选择性地在分子间或分子内官能化。2-乙炔苯胺向 2,3-二金属吲哚的这种转化可用于快速合成茚并吲哚酮和苯并二吡咯衍生物，它们分别是药物化学和材料科学感兴趣的化合物。
• Photocatalytic Markovnikov-type addition and cyclization of terminal alkynes leading to 4-sulfonyl quinoline-2(1<i>H</i>)-ones
  作者：Yu-Lin Zhai、Hui Zhou、Qing-Quan Liu、Bo-Rong Leng、Zixian Zhang、Jia-Zhuo Li、De-Cai Wang、Yi-Long Zhu

  DOI：10.1039/d2cc01169g

  日期：——

  Markovnikov-type sulfonylation/6-endo-trig cyclization/selective C(O)–CF3 bond cleavage starting from N-alkyl-N-(2-ethynylphenyl)-2,2,2-trifluoroacetamides and sulfinic acids has been developed. It is as an unprecedented protocol for the preparation of 4-sulfonylquinoline-2(1H)-ones with high efficiency, mild reaction conditions, acceptable yields and a wide range of substrates.

  从N-烷基-N-开始通过马尔科夫尼科夫型磺酰化/6-endo-trig 环化/选择性 C(O)-CF 3键裂解构建 quinolin-2(1 H )-ones的一种新的便捷光催化方案(2-乙炔基苯基)-2,2,2-三氟乙酰胺和亚磺酸已被开发出来。它是一种前所未有的制备 4-磺酰喹啉-2(1 H )-ones 的方案，具有高效、温和的反应条件、可接受的产率和广泛的底物。