(E)-(4-bromobenzylidene)(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)phosphane | 125312-50-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-(4-bromobenzylidene)(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)phosphane
• 英文别名: (4-Bromophenyl)methylidene-(2,4,6-tritert-butylphenyl)phosphane
• CAS: 125312-50-7
• 化学式: C₂₅H₃₄BrP
• 分子量: 445.423
• InChiKey: UERKUPFJVODKAA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.9
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-(4-bromobenzylidene)(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)phosphane 在 叔丁基过氧化氢 作用下， 以 甲醇 、 苯 为溶剂， 反应 0.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过 醛链和次膦酸酯中间体将两种醛还原偶联至不对称的E-烯烃†

  摘要：

  具有推挽式电子学的对苯二甲酸酯可通过新型的还原性醛交叉偶联反应从富电子和缺电子的苯甲醛中直接获得。一锅法是通过将瞬态次膦酸酯氧化成相应的次膦酸酯而实现的，该次膦酸酯对失活的醛具有足够的反应性。

  DOI：

  10.1039/c8cc04218g
• 作为产物：
  描述：

  在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.08h， 生成 (E)-(4-bromobenzylidene)(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)phosphane
  参考文献：
  名称：

  通过 醛链和次膦酸酯中间体将两种醛还原偶联至不对称的E-烯烃†

  摘要：

  具有推挽式电子学的对苯二甲酸酯可通过新型的还原性醛交叉偶联反应从富电子和缺电子的苯甲醛中直接获得。一锅法是通过将瞬态次膦酸酯氧化成相应的次膦酸酯而实现的，该次膦酸酯对失活的醛具有足够的反应性。

  DOI：

  10.1039/c8cc04218g

文献信息

• The Substituent Effect of the Phosphaalkenyl Group
  作者：Arjan Termaten、Marcel van der Sluis、Friedrich Bickelhaupt

  DOI：10.1002/ejoc.200200618

  日期：2003.6

  pKa and values of δ(13Cpara) of substituted benzoic acids and on the values of δ(13Cpara) of substituted bromobenzenes. These analyses indicate that the (E)-Mes*P=CH group is a weak electron donor with a predominantly inductive effect (σp = −0.1) on a neighboring benzene ring; resonance interactions are of minor importance. This result shows that the P=C bond is surprisingly analogous to the C=C bond

  制备了几种新型磷烯烃 (E)-Mes*P=CHC6H4X（6；X = Me3Si、Me3Sn、CHO、COOH、CN），并与该系列的其他已知成员一起进行线性自由能关系分析基于取代苯甲酸的 pKa 值和 δ(13Cpara) 值以及取代溴苯的 δ(13Cpara) 值。这些分析表明 (E)-Mes*P=CH 基团是弱电子供体，对相邻苯环具有主要的诱导效应 (σp = -0.1)；共振相互作用是次要的。该结果表明 P=C 键与 C=C 键惊人地相似，因此证实了周期系统中碳和磷原子之间众所周知的对角关系。X 与 δ(31P) 为 6 的值之间的关系非常明显。它证实了归纳相互作用对 δ(31P) 值的支配地位；只有在强给电子取代基的情况下，才会涉及一定程度的共振相互作用。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)
• Unsymmetrical <i>E</i>-Alkenes from the Stereoselective Reductive Coupling of Two Aldehydes
  作者：Keyhan Esfandiarfard、Juri Mai、Sascha Ott

  DOI：10.1021/jacs.7b00428

  日期：2017.3.1

  The unprecedented formation of unsymmetrical alkenes from the intermolecular reductive coupling of two different aldehydes is described. In contrast to the McMurry reaction which affords statistical product mixtures, selectivity in the reported procedure is achieved by a sequential ionic mechanism in which a first aldehyde is reacted with a phosphanylphosphonate to afford a phosphaalkene intermediate

  描述了由两种不同醛的分子间还原偶联形成的前所未有的不对称烯烃。与提供统计产物混合物的 McMurry 反应相反，报告程序中的选择性是通过顺序离子机制实现的，其中第一个醛与膦酰基膦酸酯反应以提供磷烯烃中间体，该中间体在被氢氧化物活化后与第二个反应醛到不对称的 E-烯烃。所述反应不含过渡金属并且在环境温度下在几分钟内以良好至极好的总产率进行。这是一种使用原料醛直接生产含 C=C 双键产品的新方法，可能会影响未来化学家对多步合成序列的看法。
• POMAHEHKO, V. D.;RUBAN, A. V.;CHERNEGA, A. N.;POVOLOTSKIJ, M. I.;ANTIPIN,+, ZH. OBSHCH. XIMII, 59,(1989) N, S. 1718-1725
  作者：POMAHEHKO, V. D.、RUBAN, A. V.、CHERNEGA, A. N.、POVOLOTSKIJ, M. I.、ANTIPIN,+

  DOI：——

  日期：——
• Reductive coupling of two aldehydes to unsymmetrical <i>E</i>-alkenes <i>via</i> phosphaalkene and phosphinate intermediates
  作者：Juri Mai、Anna I. Arkhypchuk、Arvind Kumar Gupta、Sascha Ott

  DOI：10.1039/c8cc04218g

  日期：——

  directly accessible from an electron-rich and an electron-deficient benzaldehyde in a novel reductive aldehyde cross-coupling reaction. The one-pot procedure is enabled by the oxidation of a transient phosphinite to the corresponding phosphinate which exhibits sufficient reactivity towards deactivated aldehydes.

  具有推挽式电子学的对苯二甲酸酯可通过新型的还原性醛交叉偶联反应从富电子和缺电子的苯甲醛中直接获得。一锅法是通过将瞬态次膦酸酯氧化成相应的次膦酸酯而实现的，该次膦酸酯对失活的醛具有足够的反应性。