(-)-(R)-phosphoserine diethyl ester | 172327-66-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: (-)-(R)-phosphoserine diethyl ester
• 英文别名: diethyl (1R)-1-amino-2-hydroxyethylphosphonate；(2R)-2-amino-2-diethoxyphosphorylethanol
• CAS: 172327-66-1
• 化学式: C₆H₁₆NO₄P
• 分子量: 197.171
• InChiKey: MPPWETVMLPAFGS-ZCFIWIBFSA-N

物化性质

• 沸点：
  331.2±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.187±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  81.8
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(R)-phosphoserine diethyl ester 在 palladium dihydroxide sodium azide 、 氢气 、 sodium hydride 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 40.25h， 生成 diethyl (1R)-1-{[(4-methylphenyl)sulfonyl]amino}-2-[(3,5-dinitrobenzoyl)amino]ethylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  旋光性N-（对甲苯磺酰基）-氮丙啶二膦酸二乙酯作为手性合成子，用于合成β-取代的α-氨基膦酸酯

  摘要：

  已经开发了一种通用的方法，用于合成用作手性合成子的两种保护的氮丙啶氮丙啶的两种对映体。氮丙啶衍生自（R）-或（S）-膦丝氨酸二乙酯，接着是N-甲苯磺酸化，O-甲磺酰化和用氢化钠环化。这些高度对映体富集的氮丙啶2-膦酸酯可与碳，氮，硫，氢化物，氟化物和磷亲核试剂反应，从而可在（R）中快速生成各种β-取代的α-氨基膦酸酯。-或（S）-配置。如果是巯基亲核试剂，则使用化学计量的Tri- n-丁基膦对于清洁生产相应的硫化物产品是必需的。利用手性HPLC方法监测合成过程，以评估可能得到的产物的对映体过量。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2004.08.034
• 作为产物：
  描述：

  diethyl (1R)-(2-benzyloxy)-1-{[(1R)-2-methoxy-1-phenylethyl]amino}ethyl phosphonate 在 palladium dihydroxide 氢气 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 48.0h， 以83%的产率得到(-)-(R)-phosphoserine diethyl ester
  参考文献：
  名称：

  旋光性N-（对甲苯磺酰基）-氮丙啶二膦酸二乙酯作为手性合成子，用于合成β-取代的α-氨基膦酸酯

  摘要：

  已经开发了一种通用的方法，用于合成用作手性合成子的两种保护的氮丙啶氮丙啶的两种对映体。氮丙啶衍生自（R）-或（S）-膦丝氨酸二乙酯，接着是N-甲苯磺酸化，O-甲磺酰化和用氢化钠环化。这些高度对映体富集的氮丙啶2-膦酸酯可与碳，氮，硫，氢化物，氟化物和磷亲核试剂反应，从而可在（R）中快速生成各种β-取代的α-氨基膦酸酯。-或（S）-配置。如果是巯基亲核试剂，则使用化学计量的Tri- n-丁基膦对于清洁生产相应的硫化物产品是必需的。利用手性HPLC方法监测合成过程，以评估可能得到的产物的对映体过量。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2004.08.034

文献信息

• Use of optically active cyclic diethyl sulfamidate 2-phosphonates as chiral synthons for the synthesis of β-substituted α-amino phosphonates
  作者：E. Kurt Dolence、Gabriele Mayer、Brenda D. Kelly

  DOI：10.1016/j.tetasy.2005.02.014

  日期：2005.5

  nucleophilic substitution with select nucleophiles, to afford following N-sulfate removal, the β-substituted α-amino-2-phosphonates. N-Sulfate removal was accomplished using boron trifluoride etherate in the presence of either n-propylthiol or N-hydroxysuccinimide allowing retention of the diethylphosphonate ester groups. Replacement of the unpleasant smelling n-propylthiol with N-hydroxysuccinimide

  由（R）-或（S）-N-苄基-2-膦丝氨酸合成了旋光保护的氨基磺酸2-膦酸酯，用作手性合成子。已显示这些氨基磺酸盐经选择的亲核试剂进行亲核取代，以在除去N-硫酸盐后提供β-取代的α-氨基-2-膦酸酯。在正丙基硫醇或N-羟基琥珀酰亚胺的存在下，使用三氟化硼醚化物完成N-硫酸盐的去除，从而保留了二乙基膦酸酯基团。用N代替难闻的正丙硫醇-羟基琥珀酰亚胺提供所需产物的更高产率。β- S-取代的类似物的合成需要使用碳酸铯作为碱。所述的氨基磺酸盐具有优异的稳定性，并已通过手性HPLC证明其对映体纯度大于97％。
• Enantioselective Synthesis of Diverse .alpha.-Amino Phosphonate Diesters
  作者：Amos B. Smith、Kraig M. Yager、Carol M. Taylor

  DOI：10.1021/ja00149a011

  日期：1995.11

  An efficient, versatile protocol for the synthesis of highly enantioenriched alpha-amino phosphonate diesters has been devised. Addition of lithium diethyl phosphite to chiral chelating imines 31a-j, prepared from a variety of aldehydes and the chiral auxiliary (R)-(-)-1-amino-1-phenyl-2-methoxyethane (29), generated predominantly the (R,R) diastereomers 33. Hydrogenolysis then furnished alpha-amino phosphonates 15; in most examples, the enantiomeric purity exceeded 97% ee.
• Asymmetric Synthesis of .alpha.-Aminophosphonates via Diastereoselective Addition of Lithium Diethyl Phosphite to Chelating Imines
  作者：Kraig M. Yager、Carol M. Taylor、Amos B. Smith

  DOI：10.1021/ja00099a084

  日期：1994.10
• Optically active diethyl N-(p-toluenesulfonyl)-aziridine 2-phosphonates as chiral synthons for the synthesis of β-substituted α-amino phosphonates
  作者：E. Kurt Dolence、Jason B. Roylance

  DOI：10.1016/j.tetasy.2004.08.034

  日期：2004.10

  versatile approach for the synthesis of both protected enantiomers of aziridine 2-phosphonates for use as chiral synthons has been developed. The aziridines arise from either (R)- or (S)-phosphonoserine diethyl esters followed by N-tosylation, O-mesylation and cyclization with sodium hydride. These highly enantio-enriched aziridine 2-phosphonates have been shown to react with carbon, nitrogen, sulfur

  已经开发了一种通用的方法，用于合成用作手性合成子的两种保护的氮丙啶氮丙啶的两种对映体。氮丙啶衍生自（R）-或（S）-膦丝氨酸二乙酯，接着是N-甲苯磺酸化，O-甲磺酰化和用氢化钠环化。这些高度对映体富集的氮丙啶2-膦酸酯可与碳，氮，硫，氢化物，氟化物和磷亲核试剂反应，从而可在（R）中快速生成各种β-取代的α-氨基膦酸酯。-或（S）-配置。如果是巯基亲核试剂，则使用化学计量的Tri- n-丁基膦对于清洁生产相应的硫化物产品是必需的。利用手性HPLC方法监测合成过程，以评估可能得到的产物的对映体过量。