1,8-diphenyl-1,2-octadien-7-yne | 949028-45-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,8-diphenyl-1,2-octadien-7-yne
• 英文别名: (octa-1,2-dien-7-yne-1,8-diyl)dibenzene；octa-1,2-dien-7-yne-1,8-diylbenzene
• CAS: 949028-45-9
• 化学式: C₂₀H₁₈
• 分子量: 258.363
• InChiKey: OKEFQZLYUKIOOS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.15
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,8-diphenyl-1,2-octadien-7-yne 在 三苯基膦氯金 重水 、 silver trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Gold-Catalyzed Hydrative Carbocyclization of 1,5- and 1,7-Allenynes Mediated by π-Allene Complex: Mechanistic Evidence Supported by the Chirality Transfer of Allenyne Substrates

  摘要：

  We report PPh3AuCl/AgOTf-catalyzed hydrative carbocyclization of 1,5- and 1,7-allenynes to give cyclized ketones chemoselectively. In this transformation, hydration occurrs regioselectively at the C CPh carbon, accompanied by addition of the C CPh carbon to the two terminal allenyl carbons. This method is effective for the construction of a quaternary carbon center. On the basis of the chirality transfer of allenyne substrates, control experiments, and theoretic calculations, we propose that this hydrative carbocyclization proceeds through an initial pi-allene complex with a small energy barrier.

  DOI：

  10.1021/jo8004777
• 作为产物：
  描述：

  6-苯基己-5-炔-1-醇 在 potassium fluoride 、 正丁基锂 、 草酰氯 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.5h， 生成 1,8-diphenyl-1,2-octadien-7-yne
  参考文献：
  名称：

  金催化1，6-烯丙炔的串联6-内切/纳扎罗夫环化反应合成双环[4.3.0]壬二烯衍生物

  摘要：

  1，6-炔烃的催化环化反应是通过AuPPh 3 SbF 6（5 mol％）在冷CH 2 Cl 2（0°C，0.5-4 h）中形成双环[4.3.0]壬二烯产物形成的。对于带有R =烷基的底物（收率> 70％），该环化反应更有效地进行。我们提出了一种反应机理，涉及Au（I）-π-炔烃的6-内挖-环化，然后是Nazarov环化。

  DOI：

  10.1021/jo0707939

文献信息

• Direct and Stereospecific Synthesis of Allenes via Reduction of Propargylic Alcohols with Cp₂Zr(H)Cl
  作者：Xiaotao Pu、Joseph M. Ready

  DOI：10.1021/ja8035527

  日期：2008.8.1

  Allenes can be synthesized via the direct SN2' addition of hydride to propargylic alcohols. Previous examples of this approach, however, have involved harsh reaction conditions and have suffered from incomplete transfer of central chirality to axial chirality. Here we show that Cp2Zr(H)Cl can react with the zinc or magnesium alkoxides of propargylic alcohols to generate allenes in good yield and in

  可以通过氢化物与炔丙醇的直接 SN2' 加成来合成艾伦烯。然而，这种方法的先前例子涉及苛刻的反应条件，并且存在中心手性向轴手性不完全转移的问题。在这里，我们表明 Cp2Zr(H)Cl 可以与炔丙醇的锌或镁醇盐反应，以良好的收率和高光学纯度生成丙二烯。通过这种方法可以得到二烷基-、烷基-芳基-和二芳基-丙二烯。此外，该反应可以提供甲硅烷基取代的丙二烯、三取代的丙二烯和末端丙二烯。
• Gold-Catalyzed Synthesis of Bicyclo[4.3.0]nonadiene Derivatives via Tandem 6-<i>endo-dig</i>/Nazarov Cyclization of 1,6-Allenynes
  作者：Guan-You Lin、Chun-Yao Yang、Rai-Shung Liu

  DOI：10.1021/jo0707939

  日期：2007.8.31

  Catalytic cyclization of 1,6-allenynes was achieved by AuPPh3SbF6 (5 mol %) in cold CH2Cl2 (0 °C, 0.5−4 h) to form bicyclo[4.3.0]nonadiene products; this cyclization proceeded more efficiently for a substrate bearing R = alkyl (yields >70%). We propose a reaction mechanism involving a 6-endo-dig cyclization of Au(I)-π-alkyne, followed by Nazarov cyclization.

  1，6-炔烃的催化环化反应是通过AuPPh 3 SbF 6（5 mol％）在冷CH 2 Cl 2（0°C，0.5-4 h）中形成双环[4.3.0]壬二烯产物形成的。对于带有R =烷基的底物（收率> 70％），该环化反应更有效地进行。我们提出了一种反应机理，涉及Au（I）-π-炔烃的6-内挖-环化，然后是Nazarov环化。
• Gold-Catalyzed Hydrative Carbocyclization of 1,5- and 1,7-Allenynes Mediated by π-Allene Complex: Mechanistic Evidence Supported by the Chirality Transfer of Allenyne Substrates
  作者：Chun-Yao Yang、Guan-You Lin、Hsin-Yi Liao、Swarup Datta、Rai-Shung Liu

  DOI：10.1021/jo8004777

  日期：2008.7.1

  We report PPh3AuCl/AgOTf-catalyzed hydrative carbocyclization of 1,5- and 1,7-allenynes to give cyclized ketones chemoselectively. In this transformation, hydration occurrs regioselectively at the C CPh carbon, accompanied by addition of the C CPh carbon to the two terminal allenyl carbons. This method is effective for the construction of a quaternary carbon center. On the basis of the chirality transfer of allenyne substrates, control experiments, and theoretic calculations, we propose that this hydrative carbocyclization proceeds through an initial pi-allene complex with a small energy barrier.