18-diazo-1,4,7,10,13,16-hexaoxacyclononadecane-17,19-dione | 524675-35-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 18-diazo-1,4,7,10,13,16-hexaoxacyclononadecane-17,19-dione
• 英文别名: 3-diazo-2,4-dioxo-19-crown-6；18-Diazo-1,4,7,10,13,16-hexaoxacyclononadecane-17,19-dione
• CAS: 524675-35-2
• 化学式: C₁₃H₂₀N₂O₈
• 分子量: 332.31
• InChiKey: PGJRRNRDVZXXOW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.2
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  91.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1'-hexane-1,6-diylbis(1H-indole) 、 18-diazo-1,4,7,10,13,16-hexaoxacyclononadecane-17,19-dione 在 dirhodium tetraacetate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以82%的产率得到18-[1-(6-indol-1-yl-hexyl)-1H-indol-3-yl]-1,4,7,10,13,16-hexaoxacyclononadecane-17,19-dione
  参考文献：
  名称：

  Reactions of macrocyclic rhodium carbenoids: regioselective synthesis of indol-3-yl macrocyclic lactones and cryptands

  摘要：

  A wide variety of new macrocyclic diazocarbonyl compounds with various spacers was synthesized. Macrocyclic rhodium(H) carberioid insertion with various substituted indoles was performed to afford regioselectively, indol-3-yl macrocyclic di- or tetralactones (C3-alkylation). Double carberioid insertion was also performed to afford indolyl cryptand molecules. (C) 2007 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2007.11.102
• 作为产物：
  描述：

  1,4,7,10,13,16-hexaoxacyclononadecane-17,19-dione 在 4-乙酰氨基苯磺酰叠氮 、 三乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 10.0h， 以59.3 mg的产率得到18-diazo-1,4,7,10,13,16-hexaoxacyclononadecane-17,19-dione
  参考文献：
  名称：

  从重氮丙二酸酯气相合成带电铜和银费氏卡宾：金属介导的沃尔夫重排的机理和构象考虑

  摘要：

  铜 (I) 和银 (I) Fischer 卡宾在气相中合成。通过电喷雾电离将各种具有附着金属离子的重氮丙二酸酯基化合物引入气相并进行碰撞活化。N(2) 的损失生成亚稳态费舍尔卡宾，随后经历沃尔夫重排和 CO 的损失。进一步激发导致另一个 CO 分子的损失和稳定的费舍尔卡宾的生成。同位素标记的化合物用于确认该过程产生的产物的归属。DFT 计算用于评估各种机械可能性并定量评估反应物和产物的能量。银（I）被证明在促进沃尔夫重排方面比铜（I）更有效，尽管与钠或固定季氮等旁观者费用相比，两者都更有效。当使用铜 (II)、镍 (II) 或质子从重氮丙二酸酯卡宾前体形成准分子离子时，不会产生卡宾。最后，研究了通过金属的开放配位位点连接的各种官能团对 Fischer 卡宾的捕获。

  DOI：

  10.1021/ja028337j

文献信息

• Gas-Phase Synthesis of Charged Copper and Silver Fischer Carbenes from Diazomalonates:  Mechanistic and Conformational Considerations in Metal-Mediated Wolff Rearrangements
  作者：Ryan R. Julian、Jeremy A. May、Brian M. Stoltz、J. L. Beauchamp

  DOI：10.1021/ja028337j

  日期：2003.4.1

  products. Silver(I) is shown to be more effective in facilitating Wolff rearrangement than copper(I), although both are more effective when compared to spectator charges such as sodium or a fixed quaternary nitrogen. Carbenes are not produced when copper(II), nickel(II), or a proton is used to form a quasi-molecular ion from the diazomalonate carbene precursor. Finally, trapping of the Fischer carbene by

  铜 (I) 和银 (I) Fischer 卡宾在气相中合成。通过电喷雾电离将各种具有附着金属离子的重氮丙二酸酯基化合物引入气相并进行碰撞活化。N(2) 的损失生成亚稳态费舍尔卡宾，随后经历沃尔夫重排和 CO 的损失。进一步激发导致另一个 CO 分子的损失和稳定的费舍尔卡宾的生成。同位素标记的化合物用于确认该过程产生的产物的归属。DFT 计算用于评估各种机械可能性并定量评估反应物和产物的能量。银（I）被证明在促进沃尔夫重排方面比铜（I）更有效，尽管与钠或固定季氮等旁观者费用相比，两者都更有效。当使用铜 (II)、镍 (II) 或质子从重氮丙二酸酯卡宾前体形成准分子离子时，不会产生卡宾。最后，研究了通过金属的开放配位位点连接的各种官能团对 Fischer 卡宾的捕获。
• Structure and Photochemistry of 18-Diazo-1,4,7,10,13,16-hexaoxacyclononadeca-17,19-dione and Its Sodium and Potassium Complexes. Control of the Ground-State Conformation of 2-Diazo-1,3-dicarbonyl Fragment via Host−Guest Complexation
  作者：Aneta Bogdanova、Marc W. Perkovic、Vladimir V. Popik

  DOI：10.1021/jo051594x

  日期：2005.11.1

  forms complexes with potassium (2, stability constant in methanol is KK+ = 229 ± 25 M-1) and sodium ions (3, KNa+ = 84.2 ± 7.9 M-1 in methanol). According toB3LYP/6-31G+(d,p) calculations and temperature-dependent 1H NMR spectroscopy, the predominant conformation of 1 has a Z,Z arrangement of the diazo and carbonyl groups. The X-ray crystal structure analysis showed that the potassium complex (2) has

  大环18重氮基1,4,7,10,13,16- hexaoxacyclononadeca -17,19-二酮（3重氮基-2,4-二氧代-19-冠-6，1）容易地形成与钾复合物（2，甲醇中的稳定常数为K K+ = 229±25 M - 1）和钠离子（ 3， K Na+ = 84.2±7.9 M - 1在甲醇中）。根据B3LYP / 6-31G +（d，p）计算和与温度相关的1 H NMR光谱， 1的主要构型具有重氮基和羰基的Z， Z排列。X射线晶体结构分析表明，钾配合物（ 2）具有相同的Z， Z排列，而钠类似物（ 2）以重氮二羰基部分的Z， E几何构型存在。重氮化合物的直接254nm的光解1 - 3甲醇中的甲醇导致形成3-甲氧基-2,4-二氧代-19-冠-6（5），这是相应的α，α'-二羰基卡宾插入溶剂的O-H键中的产物。diazomalonates的三重态敏化光解1 - 3产生2,4-二氧代
• Reactions of macrocyclic rhodium carbenoids: regioselective synthesis of indol-3-yl macrocyclic lactones and cryptands
  作者：Sengodagounder Muthusamy、Boopathy Gnanaprakasam

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.11.102

  日期：2008.1

  A wide variety of new macrocyclic diazocarbonyl compounds with various spacers was synthesized. Macrocyclic rhodium(H) carberioid insertion with various substituted indoles was performed to afford regioselectively, indol-3-yl macrocyclic di- or tetralactones (C3-alkylation). Double carberioid insertion was also performed to afford indolyl cryptand molecules. (C) 2007 Elsevier Ltd. All rights reserved.