p-nitrophenyl (tert-butyldimethylsilyloxy)acetate | 230618-38-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚酯
• 英文名称: p-nitrophenyl (tert-butyldimethylsilyloxy)acetate
• 英文别名: 4-nitrophenyl (tert-butyldimethylsiloxy)acetate；(4-Nitrophenyl) 2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyacetate
• CAS: 230618-38-9
• 化学式: C₁₄H₂₁NO₅Si
• 分子量: 311.41
• InChiKey: KQSXUNMZUBDGHU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.52
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  81.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  p-nitrophenyl (tert-butyldimethylsilyloxy)acetate 在 氢氟酸 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以85%的产率得到glycolic acid p-nitrophenyl ester
  参考文献：
  名称：

  2-甲酰基-4-吡咯烷二吡啶的作用机理研究：活性中间体的分离和表征。

  摘要：

  本文介绍了2-甲酰基-4-吡咯烷二吡啶（FPP，1a）的作用机理，该催化剂是α-羟基酯的羟基定向甲醇分解的催化剂。该物种最初被设计用作亲核催化剂。但是，我们通过检查6-取代的FPP衍生物的活性，排除了亲核机理。与FPP本身相比，这些化合物在吡啶氮附近的受阻更大，但也是更具活性的催化剂。此外，发现对硝基苯酚（一种弱酸）的存在会加速催化反应。这些结果与亲核催化机理不一致。我们提供证据表明该反应反而是通过二氧戊环中间体10进行的。二氧戊环酮10可以通过在不存在甲醇的情况下在氯仿中用FPP处理乙醇酸的对硝基苯酯或五氟苯基酯来获得。当经受催化反应的条件时，已经分离，表征并显示出动力学上的能力。

  DOI：

  10.1021/jo982281n
• 作为产物：
  描述：

  (tert-butyldimethylsiloxy) acetic acid tert-butyldimethylsilyl ester 在 草酰氯 作用下， 以 吡啶 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 p-nitrophenyl (tert-butyldimethylsilyloxy)acetate
  参考文献：
  名称：

  2-甲酰基-4-吡咯烷二吡啶的作用机理研究：活性中间体的分离和表征。

  摘要：

  本文介绍了2-甲酰基-4-吡咯烷二吡啶（FPP，1a）的作用机理，该催化剂是α-羟基酯的羟基定向甲醇分解的催化剂。该物种最初被设计用作亲核催化剂。但是，我们通过检查6-取代的FPP衍生物的活性，排除了亲核机理。与FPP本身相比，这些化合物在吡啶氮附近的受阻更大，但也是更具活性的催化剂。此外，发现对硝基苯酚（一种弱酸）的存在会加速催化反应。这些结果与亲核催化机理不一致。我们提供证据表明该反应反而是通过二氧戊环中间体10进行的。二氧戊环酮10可以通过在不存在甲醇的情况下在氯仿中用FPP处理乙醇酸的对硝基苯酯或五氟苯基酯来获得。当经受催化反应的条件时，已经分离，表征并显示出动力学上的能力。

  DOI：

  10.1021/jo982281n

文献信息

• The High Stereoselectivity of the Tandem Sequence Diels-Alder Reaction/Ireland­-Claisen Rearrangement Starting from Substituted <i>O</i>-(<i>E</i>)-Buta-1,3-dienyl Ketene Acetals and Cyclic Dienophiles
  作者：Reinhard Neier、Nicolas Soldermann、Jörg Velker、Antonia Neels、Helen Stoeckli-Evans

  DOI：10.1055/s-2007-983773

  日期：2007.7

  A new tandem reaction leads to bicyclic cyclohexene derivatives with complete control of the relative configuration of the four chiral centers formed. The high diastereoselectivity is the consequence of an endo-selective Diels-Alder reaction followed by an Ireland-Claisen rearrangement that proceeds via a boat-like transition state.

  一种新的串联反应可生成双环环己烯衍生物，并能完全控制所形成的四个手性中心的相对构型。高非对映选择性是内选择性 Diels-Alder 反应和爱尔兰-克莱森重排反应的结果。