1,2-dideuterioethenylbenzene | 52751-12-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,2-dideuterioethenylbenzene
• 英文别名: trans-α,β-dideuteriostyrene；(Z)-styrene-1,2-d2；E(1,2-2H2)styrene；((Z)-1,2-dideuterio-vinyl)-benzene；Styrol-d(2)
• CAS: 52751-12-9
• 化学式: C₈H₈
• 分子量: 106.136
• InChiKey: PPBRXRYQALVLMV-ITQDIREFSA-N

物化性质

• 密度：
  0.926 g/mL at 25 °C(lit.)
• 闪点：
  31°C
• 沸点：
  50-51°C/25 mmHg(lit.)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.33
• 重原子数：
  8.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2-dideuterioethenylbenzene 在 sodium hydroxide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 copper(I) sulfate 、 copper(II) sulfate 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 环己烷 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 (+/-)-c-2-phenyl-1,2,c-3-trideuteriocyclopropanecarboxaldehyde
  参考文献：
  名称：

  Stereochemical kinetics of the thermal stereomutations interconverting achiral isomers of 1-phenyl-1,2,3-trideuteriocyclopropane

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00317a038
• 作为产物：
  描述：

  α,α-dideuteriobenzocyclobutene 生成 1,2-dideuterioethenylbenzene
  参考文献：
  名称：

  TRAHANOVSKY, W. S.;SCRIBNER, M. E., J. AMER. CHEM. SOC., 1984, 106, N 25, 7976-7978

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Using secondary alpha deuterium kinetic isotope effects to determine the stereochemistry of an E2 reaction; the stereochemistry of the E2 reaction of 1-chloro-2-phenylethane with potassium <i>tert</i>-butoxide in <i>tert</i>-butyl alcohol
  作者：Peter James Smith、David AJ Crowe、Kenneth Charles Westaway

  DOI：10.1139/v01-086

  日期：2001.7.1

  Isotopic labelling studies have shown that the E2 reaction of 1-chloro-2-phenylethane with potassium tert-butoxide in tert-butyl alcohol occurs via an anti-periplanar stereochemistry. This demonstrates that the different secondary alpha deuterium kinetic isotope effects found for the high and low base concentrations and in the presence of 18-crown-6 ether are because of changes in transition state

  同位素标记研究表明，1-氯-2-苯基乙烷与叔丁醇钾在叔丁醇中的 E2 反应是通过反周面立体化学发生的。这表明，在高碱浓度和低碱浓度以及存在 18-crown-6 醚的情况下发现的不同次生 α 氘动力学同位素效应是因为当反应碱的形式发生变化而不是过渡态结构发生变化时反应立体化学的变化。关键词：E2反应，立体化学，二级α氘动力学同位素效应，过渡态。
• Mechanisms of elimination reactions. 40. Attempted study of stereochemistry of elimination from 2-(<i>p</i>-nitrophenyl)ethyltrimethylammonium ion. Base-promoted <i>cis</i>–<i>trans</i> isomerization of <i>p</i>-nitrostyrene-β-<i>d</i>
  作者：Brent R. Dohner、William H. Saunders Jr.

  DOI：10.1139/v86-172

  日期：1986.6.1

  either set of conditions, excluding isomerization via an α-arylvinyl carbanion. The most likely mechanism for isomerization is reversible addition of ethoxide under E2 conditions and ArCHDCHDNMe2O under Cope conditions to the β-carbon of p-nitrostyrene. The cis–trans isomerization of the p-nitrosryrene is sufficiently rapid to preclude determination of the stereochemistry of base-promoted eliminations leading

  已经制备了立体特异性氘化的 ArCHDCHDNMe3+ I - 和 ArCHDCHDNME2O，其中 Ar=C6H5 和 p-NO2C6H4。当Ar= 时，季盐与乙醇在乙醇中的消除反应具有>98%的反立体化学，而氧化胺的Cope消除具有>98%的顺式立体化学。然而，当 Ar=p-No2C6H4 时，两种反应都会产生明显的 50:50 反/同步产物。将 (E)-p-硝基苯乙烯-β-d 置于乙醇促进和 Cope 消除的条件下会导致完全顺反平衡。在任一组条件下都不会发生对亚硝基苯乙烯-α-d 的氘损失，不包括通过 α-芳基乙烯基碳负离子的异构化。最可能的异构化机制是在 E2 条件下将乙醇盐和 Cope 条件下的 ArCHDCHDNME2O 可逆加成到对硝基苯乙烯的 β-碳上。对亚硝基丁二烯的顺反异构化速度足够快，可以排除导致碱基促进消除的立体化学的测定。
• Stereochemistry of the thermal isomerizations of (2S,3R-methoxymethyl-2,3-dideuterio-1-(dideuteriomethylene)cyclopropane
  作者：John E. Baldwin、Glenn Eu Chung Chang

  DOI：10.1016/0040-4020(82)80163-4

  日期：1982.1

  2-methoxymethyl-2,3-dideuterio-1-(dideuteriomethylene)cyclopropane has been synthesized and heated at 198.8°: from the experimentally observed mol fractions of the eight isomers of 2,3,α,α,- and 2,3,3,α - tetradeuterio - 2 - methoxymethyl - 1 - methylenecyclopropane in the pyrolysis product mixture have been derived rate constants for seven distinct modes of isomerization. One-center thermal epimerizations at C(2)

  已经合成并加热了198.8°加热了2-甲氧基甲基-2,3-二氘-1-（二氘亚甲基）环丙烷的（2 S，3 R）异构体：从实验观察到的2,3个八种异构体的摩尔分数对于热解产物混合物中的7种不同的异构化模式，已推导了热解产物混合物中的α，α，-和2,3,3，α-四氘-2--2-甲氧基甲基-1-亚甲基环丙烷的速率常数。在C（2）和C（3）和C（2）C（3）两个中心差向异构的一中心热差向异构具有动力学重要性。只有两个为碳四种观察的立体化学模式[1,3]位移看出：有在迁移的C原子的立体化学的反转，而C（3）H反式到C（2）-CH 2 OCH 3在[1,3]位移产物中，原料中的α变为Syn 4：1 C（α）-H。对于[1,3]碳位移，沿反应坐标不会发生C（2）处的立体置换。
• Kinetics and Mechanism of the Platinum(II)‐Catalyzed Hydroarylation of Vinyl Arenes with 1,2‐Dimethylindole
  作者：Zhibin Zhang、Scott Liu、Ross A. Widenhoefer

  DOI：10.1002/ijch.201900065

  日期：2020.3

  The mechanism of the intermolecular hydroarylation of vinyl arenes (1) with 1,2‐dimethylindole (2) catalyzed by PtCl2 has been evaluated through a combination of kinetic analysis, deuterium labeling studies, and stereochemical analysis. The results of these and additional experiments are consistent with a mechanism for hydroarylation involving rapid and reversible complexation of vinyl arene to the

  通过动力学分析，氘标记研究和立体化学分析相结合，评估了PtCl 2催化乙烯基芳烃（1）与1,2-二甲基吲哚（2）分子间氢芳基化的机理。这些和其他实验的结果与涉及芳烃快速且可逆地络合到具有催化活性的铂单（乙烯基芳烃）络合物反式-PtCl 2（H 2 C = CHAr）（溶剂）的氢芳基化机理一致。活性铂双（乙烯基芳烃）络合物反-PtCl 2（H 2 C = CHAr）2，它受到吲哚的营业额限制，外圈攻击。所得铂烷基络合物的快速原金属脱金属释放产物并再生铂π-乙烯基芳烃络合物的平衡混合物。
• Efficient Fe-Catalyzed Terminal Alkyne Semihydrogenation by H₂: Selectivity Control via a Bulky PNP Pincer Ligand
  作者：Dilip K. Pandey、Eugene Khaskin、Shrinwantu Pal、Robert R. Fayzullin、Julia R. Khusnutdinova

  DOI：10.1021/acscatal.2c04274

  日期：2023.1.6

  We report an efficient semihydrogenation of terminal alkynes with H2, catalyzed by a modified, tetramethylated PNP pincer Fe hydride complex. The reactivity contrasts with an analogous classical PNP Fe hydride complex containing CH2 arms, which catalyzes predominantly terminal alkyne dimerization even in the presence of H2, and with an N-Me arm PNP Fe complex, which is known to cause overreduction

  我们报告了末端炔烃与 H 2的有效半氢化反应，该反应由改性的四甲基化 PNP 钳形铁氢化物络合物催化。该反应性与包含 CH 2臂的类似经典 PNP Fe 氢化物络合物形成对比，后者即使在存在 H 2的情况下也主要催化末端炔烃二聚，以及 N-Me 臂 PNP Fe 络合物，已知会导致过度还原为烷烃和需要存在三甲基甲硅烷基保护基团。这种直接的 PNP 配体修饰是一种方便的工具，可以切换反应性并导致选择性烯烃形成，没有观察到二聚化副产物，过度还原的贡献很小。