(3aR,7aR)-2-chloro-1,3-dineopentylperhydro-1,3,2-benzodiazaphosphole | 138421-27-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: (3aR,7aR)-2-chloro-1,3-dineopentylperhydro-1,3,2-benzodiazaphosphole
• 英文别名: (3aR,7aR)-2-chloro-1,3-bis(2,2-dimethylpropyl)-3a,4,5,6,7,7a-hexahydrobenzo[d][1,3,2]diazaphosphole
• CAS: 138421-27-9
• 化学式: C₁₆H₃₂ClN₂P
• 分子量: 318.87
• InChiKey: HRGRLLQLLCBFKZ-ZIAGYGMSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.7
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aR,7aR)-2-chloro-1,3-dineopentylperhydro-1,3,2-benzodiazaphosphole 在 水 、 potassium hydride 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 、 mineral oil 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 {[1,3-bis(2,2-dimethylpropyl)octahydro-2-oxide-(3aR,7aR)-1H-1,3,2-benzodiazaphosphol-2-yl]methyl}(dimethyl)sulfonium tetrafluoroborate
  参考文献：
  名称：

  具有手性二氮杂膦基团的新型磺鎓叶立德作为不对称环丙烷化试剂的合成

  摘要：

  由手性 N,N'-取代（苄基、异丙基、新戊基）膦酰胺衍生的锍叶立德是通过将适当的手性亚磷酸二酰胺与氢化钾和氯甲基甲基硫醚反应制备的，然后在 AgBF4 存在下与甲基碘反应得到相应的锍盐高产量。其中之一通过 X 射线晶体学进行了分析。用不同碱（二异丙基胺锂、锂、碳酸钾）处理后的盐被原位转化为叶立德，叶立德与活化的烯烃反应生成膦酰基环丙烷，作为两种非对映异构体的混合物，具有中等至高的非对映选择性。

  DOI：

  10.1002/hc.21183
• 作为产物：
  描述：

  (1R,2R)-N,N'-bis(2,2-dimethylpropyl)-1,2-cyclohexanediamine 在 三乙胺 、 三氯化磷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 (3aR,7aR)-2-chloro-1,3-dineopentylperhydro-1,3,2-benzodiazaphosphole
  参考文献：
  名称：

  手性亚磷酸二酰胺的制备与反应

  摘要：

  通过将N，N'-二取代的C 2二胺与PCl 3缩合，然后再加入等价的水来制备手性亚磷酸二酰胺。这些酸用正丁基锂或LDA脱质子化得到的锂盐与烷基卤化物平稳反应，以高收率得到取代的膦酰胺。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(91)80151-u

文献信息

• Blazis, Vincent; Cruz, Antonette De La; Koeller, Kevin, Phosphorus, Sulfur and Silicon and the Related Elements, 1993, vol. 75, # 1-4, p. 159 - 162
  作者：Blazis, Vincent、Cruz, Antonette De La、Koeller, Kevin、Spilling, Christopher D.

  DOI：——

  日期：——
• Understanding the π-facial diastereoselectivity in the addition of chiral diaminophosphino(silyl)carbenes to activated olefins
  作者：Ona Illa、Xavier Bagan、Antoine Baceiredo、Vicenç Branchadell、Rosa M. Ortuño

  DOI：10.1016/j.tetasy.2008.10.021

  日期：2008.10

  The synthesis of a new chiral diaminophosphino(silyl)carbene, based on the use of (R,R)-cyclotlexane-trans-1,2-diamine, is described. Its reaction with methyl acrylate afforded a cyclopropane derivative as a single diastereomer. The diastereoselectivity in the addition reactions between olefins and chiral carbenes derived from C-2-symmetric diamines has also been Studied by theoretical calculations, which establish that it has a steric origin; we report a rationale to predict the absolute configuration of the adducts. (C) 2008 Elsevier Ltd. All rights reserved.