phenyl p-chlorophenyl sulfoximide | 75945-35-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: phenyl p-chlorophenyl sulfoximide
• 英文别名: (±)-(4-chlorophenyl)(imino)(phenyl)-λ⁶-sulfanone；(4-chlorophenyl)(imino)(phenyl)-l6-sulfanone；(4-chlorophenyl)(imino)(phenyl)-λ⁶-sulfanone；(4-Chlorophenyl)-imino-oxo-phenyl-lambda6-sulfane；(4-chlorophenyl)-imino-oxo-phenyl-λ6-sulfane
• CAS: 75945-35-6
• 化学式: C₁₂H₁₀ClNOS
• 分子量: 251.737
• InChiKey: RDPFBUJRBCBMMM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  95.5-96.0 °C
• 沸点：
  367.3±44.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.27±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  49.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  phenyl p-chlorophenyl sulfoximide 在 亚硝酸特丁酯 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 0.17h， 以100%的产率得到1-氯-4-苯基亚磺酰基苯
  参考文献：
  名称：

  Akutagawa, Kunihiko; Furukawa, Naomichi; Oae, Shigeru, Phosphorus and Sulfur and the Related Elements, 1984, vol. 19, p. 369 - 374

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  4-氯二苯硫醚 在 碘苯二乙酸 、 氨基甲酸铵 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 3.0h， 以82%的产率得到phenyl p-chlorophenyl sulfoximide
  参考文献：
  名称：

  通过C–S键形成N–H亚砜肟的不对称合成的一般方法

  摘要：

  据报道，有一种通用的方法可以合成对映体富集的NH磺胺类药物。该方法源于新型环状磺酰亚胺模板的有机镁介导的开环。使用烷基，芳基和杂芳基格氏试剂，反应可高收率且具有出色的立体保真度。通过使用分子氧作为末端氧化剂的不寻常的氧化脱苄基方法，可以很容易地从所得到的亚砜亚胺中除去手性助剂。这提供了合成高度对映体富集的NH磺胺嘧啶的一般策略。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c00761

文献信息

• Study of the Mechanism for the Hydrolysis of Alkoxy(aryl)(phenyl)-<b><i>λ</i></b>⁶-sulfanenitriles, ArPhS(OR)(N)
  作者：Toshiaki Yoshimura、Tiaoling Dong、Takayoshi Fujii、Masanori Ohkubo、Mikiko Sakuta、Youko Wakai、Shin Ono、Hiroyuki Morita、Choichiro Shimasaki

  DOI：10.1246/bcsj.73.957

  日期：2000.4

  The hydrolysis of alkoxy(aryl)(phenyl)-λ6-sulfanenitriles in several buffer solutions was found to follow a good pseudo-first-order kinetic equation, giving the corresponding sulfoximides and alcohols (for the case of the hydrolysis of neopentyloxy-λ6-sulfanenitrile, giving a rearranged product, 2-methyl-2-butanol). The dependence of the rate of hydrolysis on the structure of the alkyl group showed

  发现烷氧基（芳基）（苯基）-λ6-硫腈在几种缓冲溶液中的水解遵循良好的准一级动力学方程，得到相应的亚砜酰亚胺和醇（对于新戊氧基-λ6-的水解）磺腈，得到重排产物，2-甲基-2-丁醇）。水解速率对烷基结构的依赖性显示出与通常的 SN2 特征相反的趋势，即 Me < Pr < Bu ≈ Et < i-Pr，除了新戊基。pH 速率曲线表明，在 pH 值大于 6.08 时，水解速率在 [H+] 中也是一级的，并且在低 pH 值时趋于饱和。根据这些动力学结果，提出了两步反应机制，包括烷氧基-λ6-硫腈的氮原子上的预平衡质子化，然后根据烷基的结构，通过烷基碳原子上的 SN2 或 SN1 机制决定速率的 CO 键断裂。从 1/kobs 与 1/[...
• Kinetic Study on the Alkaline Hydrolysis of<i>S</i>,<i>S</i>-Diaryl-<i>N</i>-halosulfilimines
  作者：Toshiaki Yoshimura、Eiichi Tsukurimichi、Hiroshi Kita、Hiroshi Fujii、Choichiro Shimasaki

  DOI：10.1246/bcsj.63.1764

  日期：1990.6

  Kinetics for the alkaline hydrolysis of S,S-diaryl-N-bromosulfilimines were carried out in aqueous methanol. The observed pseudo-first-order rate constants were found to give a linear correlation with the concentration of sodium hydroxide, k=k1+k2[NaOH]. The first-order rate constants k1 showed a large negative Hammett ρ value (−2.43) for the substituent effect on the phenyl group, nearly zero activation

  S,S-二芳基-N-溴亚硫亚胺的碱性水解动力学在甲醇水溶液中进行。发现观察到的伪一级速率常数与氢氧化钠浓度呈线性相关，k=k1+k2[NaOH]。一级速率常数 k1 显示出较大的负 Hammett ρ 值 (-2.43)，用于取代基对苯基的影响，几乎为零的活化熵 (-0.9±13.1 JK-1mol-1) 和相对较大的 m 值 (0.638 ) 对溶剂电离能力 Y 值表明反应过程为 k1 接近 SNl。盐效应、氘溶剂同位素效应和空间效应也符合SNl机理。另一方面，二阶速率常数 k2 显示出较小的 Hammett ρ 值、负的激活熵（-44.0±4.0 JK-1mol-1）、较小的 m 值（0. 153) 和邻位取代基的空间减速表明 k2 的反应类似于 SN2。盐效应和溶剂同位素效应也是相容的...
• Kinetic Investigation on the Hydrolysis of Aryl(fluoro)(phenyl)-<i>λ</i>⁶-sulfanenitriles
  作者：Tiaoling Dong、Takayoshi Fujii、Satoro Murotani、Huagang Dai、Shin Ono、Hiroyuki Morita、Choichiro Shimasaki、Toshiaki Yoshimura

  DOI：10.1246/bcsj.74.945

  日期：2001.5

  large negative Hammett ρ-value (ρ = −1.76 in water; −1.85 in CH3CN/H2O(1/4, v/v); −2.35 in TFE/H2O (1/1, v/v)), relatively large m-values (ca. 0.83 for fluoro(diphenyl)-λ6-sulfanenitrile; ca. 0.82 for fluoro(p-nitrophenyl)(phenyl)-λ6-sulfanenitrile against the solvent ionizing power YOTs-values in acetonitrile–water), a common ion effect in TFE/H2O, and a small salt effect. The large negative activation

  芳基(氟)(苯基)-λ6-硫腈在一些水溶液和混合水-有机溶液中的水解动力学研究。pH 速率曲线表明水解由与 pH 无关的、酸催化和碱催化的反应组成。发现氟-λ6-硫腈的中性水解是通过 SN1 或 S-硝基锍阳离子类过渡态进行的，其特征在于大的负哈米特 ρ 值（ρ = -1.76 在水中；-1.85 在 CH3CN 中） /H2O(1/4, v/v)；-2.35 in TFE/ (1/1, v/v))，相对较大的 m 值（氟（二苯基）-λ6-硫腈约为 0.83；约。 0.82 氟（对硝基苯基）（苯基）-λ6-硫腈与乙腈-水中的溶剂电离能力 YOTs 值相比）、TFE/ 中的常见离子效应和小盐效应。大的负活化熵 (-60 – -101 JK-1 mol-1) 被推测是由于反应系统中 F- 与 的强溶剂化。S-F 键离子离解的难易程度...
• Lewis acid triggered <i>N</i>-alkylation of sulfoximines through nucleophilic ring-opening of donor–acceptor cyclopropanes: synthesis of γ-sulfoximino malonic diesters
  作者：Satish G. More、Gurunath Suryavanshi

  DOI：10.1039/d2ob00213b

  日期：——

  triflate (Sc(OTf)3) catalyzed, mild, and regioselective ring-opening reaction of donor–acceptor (D–A) cyclopropanes has been developed using sulfoximines for the synthesis of γ-sulfoximino malonic diesters. This protocol allows the synthesis of different N-alkyl sulfoximines in good to excellent yields (up to 94%) with broad functional group tolerance. In this process, N–H and C–C bonds are cleaved

  已开发出三氟甲磺酸钪 (Sc(OTf) 3 ) 催化的供体-受体 (D-A) 环丙烷的温和区域选择性开环反应，使用亚砜亚胺合成 γ-亚砜亚氨基丙二酸二酯。该协议允许合成具有广泛官能团耐受性的不同N-烷基亚砜亚胺，产率从良好到优异（高达 94%）。在这个过程中，N-H 和 C-C 键被裂解形成新的 C-N 和 C-H 键。该方法的可行性得到了克级反应和所得产物的合成加工的支持。
• Electrochemical N(sp2)–H/C(sp3)–H cross-coupling reaction between sulfoximines and alkylarenes
  作者：Qing-Ru Zhu、Peng-Zhan Zhang、Xiang Sun、Hui Gao、Pei-Long Wang、Hongji Li

  DOI：10.1039/d4gc00191e

  日期：——

  electrochemical oxidation-induced amination of simple alkylarenes with sulfoximines as a nitrogen source and 5,6-dimethyl-1H-benzo[d]imidazole as a catalyst under mild conditions was developed. This protocol represents a rare example of benzylic C–H functionalization of alkylarenes that involves the electrochemical generation of N-center radical, providing access to a range of corresponding aminated

  以亚砜亚胺为氮源，5,6-二甲基-1H-苯并[d]咪唑为催化剂，在温和条件下电化学氧化诱导简单烷基芳烃胺化。该方案代表了烷基芳烃的苄基 C–H 官能化的罕见例子，涉及N中心自由基的电化学生成，从而以中等至良好的产率获得一系列相应的胺化产物。