dl-(1R*,6S*)-1-ethoxycarbonyl-6-(3',4'-methylenedioxyphenyl)-7-azabicyclo<4.3.0>non-3-en-8,9-dione | 80016-28-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: dl-(1R*,6S*)-1-ethoxycarbonyl-6-(3',4'-methylenedioxyphenyl)-7-azabicyclo<4.3.0>non-3-en-8,9-dione
• 英文别名: dl-(1R*,6S*)-1-ethoxycarbonyl-6-(3',4'-methylenedioxyphenyl)-7-azabicyclo[4.3.0]non-3-en-8,9-dione；ethyl (3aS,7aR)-7a-(1,3-benzodioxol-5-yl)-2,3-dioxo-4,7-dihydro-1H-indole-3a-carboxylate
• CAS: 80016-28-0；112342-16-2
• 化学式: C₁₈H₁₇NO₆
• 分子量: 343.336
• InChiKey: VAJWFVHXTYTWHC-ZWKOTPCHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.39
• 拓扑面积：
  90.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  5-(3,4-methylenedioxyphenyl)-4-ethoxycarbonyl-1H-pyrrole-2,3-dione 、 1,3-丁二烯 在 盐酸 、 乙酸酐 作用下， 生成 dl-(1R*,6S*)-1-ethoxycarbonyl-6-(3',4'-methylenedioxyphenyl)-7-azabicyclo<4.3.0>non-3-en-8,9-dione
  参考文献：
  名称：

  Sano, Takehiro; Horiguchi, Yoshie; Kambe, Suetaka, Heterocycles, 1981, vol. 16, # 6, p. 893 - 896

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Dioxopyrrolines. XLVII. Thermal rearrangements of 7-vinyl derivatives of 1-aryl-5-ethoxycarbonyl-2-azabicyclo(3.2.0)heptane-3,4-diones and their imidates.
  作者：Takehiro SANO、Yoshie HORIGUCHI、Suetaka KAMBE、Kazuhiko TANAKA、Jun'ichi TAGA、Jun TODA、Yoshisuke TSUDA

  DOI：10.1248/cpb.38.1170

  日期：——

  Thermolysis of the 7-vinyl derivative of 1-aryl-5-ethoxycarbonyl-2-azabicyclo[3.2.0]heptane-3, 4-dione caused two different types of skeletal rearrangement depending on the stereochemistry of the 7-vinyl group. The exo-isomer (2) gave the hydroindole (4) by the 1, 3-shift of a C1-C7 bond to the vinyl group (path A reaction), while the endo-isomer (3) gave the 7-azabicyclo[4.2.1]nonane (5) by the Cope rearrangement (path B reaction). The product on thermolysis of the corresponding imidate also depends on the stereochemistry of the 7-vinyl group. The endo-isomer (13) gave the Cope product (12), while the exo-isomer (14) gave the dihydropyridone (16), which is produced by the 1, 3-shift of the C1-C7 bond to the C3 position followed by cheletropic loss of CO from the intermediary 2-azanorbornene (path C reaction). The validity of path C was proved by isolation of the 2-azanorbornenes (21 and 22) formed by thermolysis of the 7-vinyl-4-acetoxy imidate (20).

  1-芳基-5-乙氧羧基-2-氮杂双环[3.2.0]庚烷-3,4-二酮的7-乙烯基衍生物的热分解导致了两种不同类型的骨架重排，具体取决于7-乙烯基基团的立体化学。外异构体（2）通过C1-C7键向乙烯基基团的1,3转移反应生成了氢吲哚（4）（路径A反应），而内异构体（3）则通过科普重排反应生成了7-氮杂双环[4.2.1]非烷（5）（路径B反应）。相应的氮杂亚胺的热分解产物也取决于7-乙烯基基团的立体化学。内异构体（13）生成了科普产物（12），而外异构体（14）则生成了二氢吡啶酮（16），其产生是通过C1-C7键向C3位置的1,3转移，并随后从中间体2-氮杂诺本二烯中脱去CO（路径C反应）。通过分离由7-乙烯基-4-乙酰氧基氮杂亚胺（20）热分解形成的2-氮杂诺本二烯（21和22），证明了路径C的有效性。
• Sano, Takehiro; Horiguchi, Yoshie; Kambe, Suetaka, Heterocycles, 1981, vol. 16, # 6, p. 893 - 896
  作者：Sano, Takehiro、Horiguchi, Yoshie、Kambe, Suetaka、Toda, Jun、Taga, Jun-ichi、Tsuda, Yoshisuke

  DOI：——

  日期：——