(E)-4-methyl-7-phenylhept-4-en-3-one | 791809-35-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-4-methyl-7-phenylhept-4-en-3-one
• CAS: 791809-35-3
• 化学式: C₁₄H₁₈O
• 分子量: 202.296
• InChiKey: RIWORRZPUYFMPS-XYOKQWHBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-4-methyl-7-phenylhept-4-en-3-one 在 sodium tetrahydroborate 、 异丙基氯化镁 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 0.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Doering-LaFlamme与对映体纯的环丙基镁类胡萝卜素合成Allen的不对称合成的第一个例子

  摘要：

  对映体纯的二氯甲基对甲苯基亚砜的α-亚磺酰基锂的锂与α，β-不饱和羰基化合物的反应从硫手性中心得到具有羰基的光学活性的1-氯环丙基对甲苯基亚砜，具有高的不对称诱导性。羰基还原，然后用Grignard试剂处理，1-氯环丙基对甲苯基亚砜通过对映纯环丙基镁类卡宾中间体的Doering-LaFlamme型重排形成对映纯烯丙醇。这是通过Doering-LaFlamme Allene合成法进行的不对称合成Allene的第一个示例。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2011.03.150
• 作为产物：
  描述：

  5-Hydroxy-4-methyl-7-phenyl-3-heptanone 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 5.0h， 以95%的产率得到(E)-4-methyl-7-phenylhept-4-en-3-one
  参考文献：
  名称：

  制备和区域选择性小号Ñ 2'小说的反应克EM与RLi的-Difluorinated Vinyloxiranes

  摘要：

  从容易获得的α，β-环氧酮制备了一系列迄今未知的3,4-环氧-1,1-二氟丁烯，发现这些化合物发生了区域选择性S N 2'反应，并在高度阳性时与硬RLi亲核试剂发生反应。与仅具有低区域选择性的相应非氟化乙烯基氧杂环戊烷的情况形成鲜明对比的是，带电末端具有氟的sp 2碳原子形成鲜明的对比。HMPA的加入大大改善了产物的烯属立体选择性。理论计算被用来定性地探索这些反应中选择性的性质。

  DOI：

  10.1021/jo049025x

文献信息

• Site‐ and Enantioselective Iridium‐Catalyzed Desymmetric Mono‐Hydrogenation of 1,4‐Dienes
  作者：Haibo Wu、Hao Su、Erik J. Schulze、Bram B. C. Peters、Mark D. Nolan、Jianping Yang、Thishana Singh、Mårten S. G. Ahlquist、Pher G. Andersson

  DOI：10.1002/anie.202107267

  日期：2021.8.23

  The control of site selectivity in asymmetric mono-hydrogenation of dienes or polyenes remains largely underdeveloped. Herein, we present a highly efficient desymmetrization of 1,4-dienes via iridium-catalyzed site- and enantioselective hydrogenation. This methodology demonstrates the first iridium-catalyzed hydrogenative desymmetriation of meso dienes and provides a concise approach to the installation

  二烯或多烯不对称单氢化中位点选择性的控制在很大程度上仍然不发达。在此，我们提出了一种通过铱催化的位点和对映选择性氢化对 1,4-二烯进行高效去对称化的方法。该方法展示了第一个铱催化的内消旋二烯的氢化去对称作用，并提供了一种在烯烃附近安装两个邻位立构中心的简明方法。一系列二乙烯基甲醇和二乙烯基碳酰胺底物获得了高分离产率（高达 96%）和优异的非对映选择性和对映选择性（高达 99:1 dr 和 99% ee）。DFT 计算表明，羟基氧和反应氢化物之间的相互作用是二乙烯基甲醇去对称化的立体选择性的原因。根据计算的能量分布，应用模拟产品随时间分布的模型来显示该过程的直观动力学。通过天然产物萨拉戈酸A和(+)-invictolide的关键中间体的合成证明了该方法的有效性。
• Synthesis, including asymmetric synthesis, of 3-oxabicyclo[3.1.0]hexanes and bicyclo[3.1.0]hexanes by the 1,5-CH insertion of cyclopropylmagnesium carbenoids as the key reaction
  作者：Tsuyoshi Satoh、Takahiro Tsuru、Shotaro Ikeda、Toshifumi Miyagawa、Hitoshi Momochi、Tsutomu Kimura

  DOI：10.1016/j.tet.2011.11.085

  日期：2012.1

  give 3-oxabicyclo[3.1.0]hexanes or bicyclo[3.1.0]hexanes bearing an ether group at the 4-position in moderate to good yields. When this procedure was carried out starting with enantiopure dichloromethyl p-tolyl sulfoxide, enantiopure 3-oxabicyclo[3.1.0]hexanes were obtained in good overall yields. These procedures provide a good way for the synthesis, including asymmetric synthesis, of multisubstituted

  在NaHMDS或LDA存在下，α，β-不饱和羰基化合物与二氯甲基对甲苯基亚砜的加成反应几乎在2位上形成加成物，即在2-位带有羰基的1-氯环丙基对甲苯基亚砜。定量产量。加合物的羰基被短时转化为各种醚基，得到在2-位带有醚官能团的1-氯环丙基对甲苯基亚砜。用i治疗这些产品通过亚砜-镁交换反应，在低温下用-PrMgCl生成环丙基镁类化合物。发生的生成的镁类甲醇中间体的1,5-碳-氢插入（1,5-CH插入）反应产生3-氧杂双环[3.1.0]己烷或在醚基上带有醚基的双环[3.1.0]己烷。 4位，中等至良好的产量。当从对映体纯的二氯甲基对甲苯基亚砜开始进行该程序时，以良好的总收率获得了对映体纯的3-氧杂双环[3.1.0]己烷。这些步骤为从α，β-不饱和羰基化合物和二氯甲基对甲苯基亚砜短时间内合成多取代的3-氧杂双环[3.1.0]己烷和双环[3.1.0]己烷提供了一个很好的方法，包括不对称合成。
• A short and stereoselective synthesis of highly substituted cyclopropanes from α,β-unsaturated carbonyl compounds with dichloromethyl p-tolyl sulfoxide
  作者：Toshifumi Miyagawa、Toshinori Tatenuma、Makoto Tadokoro、Tsuyoshi Satoh

  DOI：10.1016/j.tet.2008.03.034

  日期：2008.5

  The reaction of the α-sulfinyl carbanion of dichloromethyl p-tolyl sulfoxide with a variety of α,β-unsaturated carbonyl compounds gave highly substituted cyclopropanes (up to five substituents) in good to high yields with high stereoselectivity.

  二氯甲基对甲苯基亚砜的α-亚磺酰基碳负离子与各种α，β-不饱和羰基化合物的反应以良好的产率，高的立体选择性和高收率得到了高度取代的环丙烷（最多五个取代基）。
• MUKAIYAMA T.; SATO T.; SUZUKI S.; INOUE T.; NAKAMURA H., CHEM, LETT., 1976, NO 1, 95-98
  作者：MUKAIYAMA T.、 SATO T.、 SUZUKI S.、 INOUE T.、 NAKAMURA H.

  DOI：——

  日期：——