2,6-dimethoxybenzonitrile oxide | 57626-30-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,6-dimethoxybenzonitrile oxide
• 英文别名: 2,6-dimethoxyphenyl nitrile N-oxide
• CAS: 57626-30-9
• 化学式: C₉H₉NO₃
• 分子量: 179.175
• InChiKey: PYWVLUFGWBSMOC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 密度：
  1.10±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  49.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,6-dimethoxybenzonitrile oxide 以 氘代氯仿 为溶剂， 生成 2,6-二甲氧基苯基异氰酸酯
  参考文献：
  名称：

  浓度依赖的丁腈氮氧化物的热异构化

  摘要：

  腈氮氧化物（NO）的热异构化产生异氰酸酯。但是，尚未系统评价异构化的反应机理。在此，我们首次报道了浓度依赖性的NO异构化。时程图表明，NO的异构化将由依赖于取代基的平衡中原位生成的少量聚合中间体驱动。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202000829
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二甲氧基苯甲醛 在 N-氯代丁二酰亚胺 、 盐酸羟胺 、 三乙胺 、 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 氯仿 、 水 为溶剂， 生成 2,6-dimethoxybenzonitrile oxide
  参考文献：
  名称：

  钯催化 (3+3) 碳酸亚丙酯与腈氧化物的环化

  摘要：

  在本文中，我们设计并合成了一种新型环状碳酸酯，烯丙基碳酸亚乙酯（AECs）。以 AECs 作为反应性前体，我们开发了钯催化的 (3+3) AECs 与腈氧化物的环化。在温和的反应条件下，各种 AEC 在该反应中效果良好。可以以高产率 (≤ 98%) 以简便的方式获得各种具有烯丙基季立构中心的 5,6-二氢-1,4,2-二恶嗪衍生物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c01921

文献信息

• Thermodynamic and electrochemical study of tailor-made crown ethers for redox-switchable (pseudo)rotaxanes
  作者：Henrik Hupatz、Marius Gaedke、Hendrik V Schröder、Julia Beerhues、Arto Valkonen、Fabian Klautzsch、Sebastian Müller、Felix Witte、Kari Rissanen、Biprajit Sarkar、Christoph A Schalley

  DOI：10.3762/bjoc.16.209

  日期：——

  Crown ethers are common building blocks in supramolecular chemistry and are frequently applied as cation sensors or as subunits in synthetic molecular machines. Developing switchable and specifically designed crown ethers enables the implementation of function into molecular assemblies. Seven tailor-made redox-active crown ethers incorporating tetrathiafulvalene (TTF) or naphthalene diimide (NDI) as

  冠醚是超分子化学中的常见构建基块，经常用作阳离子传感器或合成分子机器中的亚基。开发可转换的和专门设计的冠醚可以将功能实现到分子组装中。描述了七种量身定制的氧化还原活性冠醚，它们结合了四硫富瓦烯（TTF）或萘二酰亚胺（NDI）作为氧化还原可转换的构建基块，具有形成氧化还原可转换的轮烷的潜力。等温滴定量热法和伏安法技术的结合揭示了相应的假轮烷与仲铵离子的结合能与氧化还原转换特性之间的相关性。对于两种不同的弱配位阴离子，发现假轮烷的焓和熵结合贡献之间令人惊讶的关系。这些发现被应用于NDI- [2]轮烷的合成，与相应的游离大环化合物相比，NDI- [2]轮烷保留了相似的光谱电化学性质。对量身定制的冠醚的热力学和电化学性质的详细了解，为构建具有新兴性质的新型分子氧化还原开关奠定了基础。
• A Divalent Pentastable Redox-Switchable Donor-Acceptor Rotaxane
  作者：Hendrik V. Schröder、Henrik Hupatz、Andreas J. Achazi、Sebastian Sobottka、Biprajit Sarkar、Beate Paulus、Christoph A. Schalley

  DOI：10.1002/chem.201605710

  日期：2017.2.24

  resulting [2]rotaxane revealed the optoelectronic properties of an intramolecular charge transfer with a small HOMO–LUMO energy gap. Redox‐switching experiments showed the rotaxane to be pentastable. DFT calculations provided insights into the electronic structures of the five redox states.

  具有小的HOMO-LUMO间隙的供体-受体材料在分子电子学中很重要，但通常很难合成。提出了一种简单有效的方法，将四硫富瓦烯（TTF）作为供体，将萘二甲酰胺（NDI）作为受体在二价冠/铵假[2]轮烷中彼此紧邻。与单价类似物相比，二价设计提供了高螯合性和更强的结合力。然后，通过在无催化剂的1,3-偶极环加成反应中将假[2]轮烷烷加倍联锁。所得[2]轮烷的UV / Vis和循环伏安实验表明，分子内电荷转移的光电子性质具有较小的HOMO-LUMO能隙。氧化还原转换实验表明轮烷是可戊烷的。
• Amine-promoted cyclocondensation of highly substituted aromatic nitrile oxides with diketones
  作者：Jeffrey W Bode、Yoshifumi Hachisu、Tomoo Matsuura、Keisuke Suzuki

  DOI：10.1016/s0040-4039(03)00614-2

  日期：2003.4

  Base-promoted cyclocondensation of hindered nitrile oxides and cyclic diketones affords highly functionalized, sterically-encumbered isoxazole products in good yield. The mild reaction conditions (NEt3, EtOH) are tolerant to a wide variety of functionality and permit the preparation of precursors to complex polycycles typically inaccessible via direct, intermolecular carboncarbon bond forming reactions

  碱促进的受阻腈和环二酮的环缩合反应可提供高官能度，空间受限的异恶唑产物，收率很高。温和的反应条件（NEt 3，EtOH）可耐受多种功能，可制备复杂的多环化合物的前体，这些多环化合物通常无法通过直接的分子间碳碳键形成反应来获得。用催化量的胺进行环缩合反应的能力表明，烯醇酸铵作为关键的反应性物质的中介。由相应的肟方便，一步地制备结晶的，稳定的腈氧化物，增强了该方法制备功能化多环化合物的优势。
• C−C Bond-Forming Click Synthesis of Rotaxanes Exploiting Nitrile <i>N</i>-Oxide
  作者：Tohru Matsumura、Fumitaka Ishiwari、Yasuhito Koyama、Toshikazu Takata

  DOI：10.1021/ol101543x

  日期：2010.9.3

  A click end-capping reaction exploiting nitrile N-oxide to rotaxane was described with emphasis of productivity of the protocol via stable C−C bond formation. Establishment of a pH-driven molecular shuttling system was also demonstrated by practical neutralization of the sec-ammonium group of the rotaxane axle with potassium hydroxide.

  描述了利用腈类N-氧化物生成轮烷的点击封端反应，重点是通过稳定的C-C键形成提高了方案的生产率。通过用氢氧化钾实际中和轮烷轴的仲铵基团也证明了建立pH驱动的分子穿梭系统。
• Exploring the nucleophilicity of<i>N</i>,<i>N</i>′-diamidocarbenes: Heteroallenes and related compounds as coupling reagents
  作者：Young-Gi Lee、Jonathan P. Moerdyk、Christopher W. Bielawski

  DOI：10.1002/poc.3004

  日期：2012.11

  The propensity of a stable N,N′‐diamidocarbene (DAC) to react with various heteroallenes was explored. The DAC condensed with 4‐nitrophenyl azide as well as 4‐nitrophenyl isothiocyanate to afford the respective acyclic triazene or zwitterionic dihydropyrimidinium imidothiolate products. Treating the DAC with two equivalents of 3‐nitrophenyl isocyanate afforded an iminooxazolidinone rather than the

  探索了稳定的N，N'-二叠氮卡宾（DAC）与各种杂丙二烯反应的倾向 。DAC与4-硝基苯叠氮化物以及4-硝基苯基异硫氰酸酯缩合得到相应的无环三氮烯或两性离子二氢嘧啶亚氨基硫代磺酸盐产品。用两当量的3-硝基苯基异氰酸酯处理DAC得到的是亚氨基恶唑烷酮，而不是预期的乙内酰脲。同样，在DAC中添加二苯乙烯酮可得到二氧戊环产物，而涉及N-杂环卡宾（NHC）的类似反应会生成甜菜碱加合物。虽然DAC和各种二氨基卡宾与2,6-二甲氧基苯基腈N缩合为了氧化得到各自的亚硝基亚乙基，只有六元的DAC和NHC加合物在高温下会重排为相应的亚硝基。版权所有©2012 John Wiley＆Sons，Ltd.