2-((2R,6R)-6-methyltetrahydro-2H-pyran-2-yl)ethanol | 119435-07-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: 2-((2R,6R)-6-methyltetrahydro-2H-pyran-2-yl)ethanol
• 英文别名: 2-[(2R,6R)-(6-methyltetrahydropyran-2-yl)]ethanol；2-[(2R,6R)-6-methyloxan-2-yl]ethanol
• CAS: 119435-07-3
• 化学式: C₈H₁₆O₂
• 分子量: 144.214
• InChiKey: ZMOZONOJLNYKRJ-HTQZYQBOSA-N

物化性质

• 沸点：
  241.2±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.945±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-((2R,6R)-6-methyltetrahydro-2H-pyran-2-yl)ethanol 在 jones reagent 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 生成 (2R,6R)-(6-methyltetrahydropyran-2-yl)acetic acid
  参考文献：
  名称：

  通过使用酵母还原产物和从酵母还原中回收的底物，合成麝猫的腺分泌物，（2S，6S）-（6-甲基四氢吡喃-2-基）乙酸及其对映体。

  摘要：

  从酵母还原产物合成了麝香猫的腺分泌物（2S，6S）-（6-甲基四氢吡喃-2-基）乙酸1及其对映异构体，并从酵母还原中回收了底物。

  DOI：

  10.1271/bbb.70.712
• 作为产物：
  描述：

  methyl (E,7R)-8-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-7-hydroxyoct-2-enoate 在 4-二甲氨基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 氢氟酸 、 sodium methylate 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 168.0h， 生成 2-((2R,6R)-6-methyltetrahydro-2H-pyran-2-yl)ethanol
  参考文献：
  名称：

  A simple asymmetric synthesis of cis-2,6-disubstituted tetrahydropyran acetic acid derivatives

  摘要：

  A new asymmetric synthesis of functionalised cis-2,6-disubstituted tetrahydropyran acetic acids is described. The utility of the procedure is illustrated by the synthesis of (+) and (-)-(cis-6-methyltetrahydropyran-2-yl)acetic acid, a glandular secretion of the civet cat (Viverra civetta). (C) 1997, Elsevier Science Ltd.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(96)02483-5

文献信息

• Organocatalytic Kinetic Resolution Cascade Reactions: New Mechanistic and Stereochemical Manifold in Diphenyl Prolinol Silyl Ether Catalysis
  作者：Patrick G. McGarraugh、Ryne C. Johnston、Aurora Martínez-Muñoz、Paul Ha-Yeon Cheong、Stacey E. Brenner-Moyer

  DOI：10.1002/chem.201104029

  日期：2012.8.20

  A new cascade reaction involving an iminium‐catalyzed intramolecular oxa‐Michael addition followed by an enamine‐catalyzed intermolecular Michael addition is reported herein. This cascade reaction generates enantiopure, highly functionalized tetrahydropyrans and tetrahydrofurans in a one‐pot reaction and in up to 89 % combined yield and up to 99 % ee. This cascade reaction is catalyzed by diaryl prolinol

  本文报道了一种新的级联反应，该反应涉及亚胺基催化的分子内氧杂Michael的加成反应，然后是烯胺催化的分子间Michael的加成反应。这种级联反应可在单反应釜中生成对映纯，高度官能化的四氢吡喃和四氢呋喃，合并收率高达89％，ee高达99％。该级联反应由二芳基脯氨醇甲硅烷基醚催化，这是一类优先的催化剂。这些级联反应的立体化学结果是前所未有的。计算研究表明，这种立体化学结果来自亲电试剂与底物之间的非经典氢键相互作用，以及来自对预组织的熵的考虑。级联产物的空前配置与计算模型相结合，首次揭示了二芳基脯氨醇甲硅烷基醚催化剂的不对称诱导作用并非总是由试剂控制的。立体化学结果还来自β-立体中心通过烯胺催化的分子间反应的动力学拆分或动态动力学拆分。
• Studies on the Synthesis of 2,6-Disubstituted Dihydropyrans: Intervention of Oxonia-Cope Rearrangements in the Lewis Acid Mediated Cyclodehydrative Reactions of Aldehydes and β-Hydroxyallylsilanes
  作者：William R. Roush、Garrett J. Dilley

  DOI：10.1055/s-2001-14632

  日期：——

  The dehydrative coupling reactions of anti-b-hydroxyallylsilanes 5 and aldehydes provide 2,6-cis-dihydropyrans 27 by pathways involving oxonium ions that cyclize via boat-like transition state 21, with the intervention of oxonia-Cope rearrangements (21 ® 29).

  抗 b-羟基烯丙基硅烷 5 和醛的脱水偶联反应通过涉及氧鎓离子的途径提供 2,6-顺式二氢吡喃 27，氧鎓离子通过船状过渡态 21 环化，并参与 oxonia-Cope 重排 (21 ® 29) .
• Stereoselective Reduction of Bicyclic Ketals. An Efficient Synthesis of (−)-(<i>R</i>,<i>R</i>)-(<i>cis</i>-6-Methyltetrahydropyran-2-yl)acetic Acid, an Enantiomer of Civet Cat Constituent
  作者：Hiyoshizo Kotsuki、Yasuyuki Ushio、Isao Kadota、Masamitsu Ochi

  DOI：10.1246/cl.1988.927

  日期：1988.6.5

  (−)-(R,R)-(cis-6-Methyltetrahydropyran-2-yl)acetic acid, an enantiomer of civet cat constituent, was prepared in high yield by using a stereoselective reduction of bicyclic ketals as a key step.

  (-)-(R,R)-(cis-6-Methyltetrahydropyran-2-yl)乙酸，麝猫猫成分的对映体，通过使用双环缩酮的立体选择性还原作为关键步骤以高产率制备。
• 10.1021/acs.orglett.4c01969
  作者：Alexandridis, Anestis、Rancon, Thibault、Halliday, Abigail、Kochem, Amélie、Quintard, Adrien

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c01969

  日期：——

  newly formed stereocenters. When iron-catalyzed borrowing hydrogen from allylic alcohols was combined with a stereocontrolled organocatalytic oxa-Michael addition, a wide array of chiral tetrahydropyrans were efficiently prepared. The reaction could be performed in a diastereoselective manner from pre-existing stereocenters or enantioselectively from achiral substrates. The key to success was the reactivity

  立体控制的 oxa-Michael 加成具有挑战性，因为该过程具有高度可逆性，最终导致新形成的立体中心外消旋化。当铁催化的烯丙醇借氢与立体控制的有机催化氧杂迈克尔加成相结合时，可以有效地制备多种手性四氢吡喃。该反应可以以非对映选择性方式从预先存在的立体中心进行或以对映选择性方式从非手性底物进行。成功的关键是铁络合物的反应活性，它对烯丙醇脱氢具有选择性，并不可逆地导致反应生成最终产物。
• An Organocascade Kinetic Resolution
  作者：Patrick G. McGarraugh、Stacey E. Brenner-Moyer

  DOI：10.1021/ol2027587

  日期：2011.12.16

  Products of a novel iminium-catalyzed oxa-Michael addition undergo a kinetic resolution by a subsequent enamine-catalyzed intermolecular reaction. This is a rare example of kinetic resolution by enamine catalysis and the first organocascade kinetic resolution. This resolution produces enantioenriched 2,6-cis-tetrahydropyrans and, notably, cascade products with absolute and relative configurations normally not observed using this diphenyl prolinol silyl ether. This resolution thus provides new insight into asymmetric induction in reactions employing this catalyst.