Ph2PCH(OH)Ph | 53772-42-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Ph2PCH(OH)Ph
• 英文别名: α-(diphenylphosphino)-benzenemethanol；<α-Hydroxy-benzyl>-diphenyl-phosphin；Diphenyl-(α-hydroxy-benzyl)-phosphin；Diphenyl-phenylmethylol-phosphin；Diphenyl-hydroxybenzyl-phosphin；Diphenyl-a-hydroxybenzylphosphine；diphenylphosphanyl(phenyl)methanol
• CAS: 53772-42-2
• 化学式: C₁₉H₁₇OP
• 分子量: 292.317
• InChiKey: QNOSOLCHALSSJS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  186 °C
• 沸点：
  433.8±38.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2906299090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Ph2PCH(OH)Ph 以 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 <α-Hydroxy-benzyl>-dicyclohexyl-phosphin
  参考文献：
  名称：

  Reversible decomposition of mono(α-hydroxy)phosphines and their reaction with α,β-unsaturated aldehydes

  摘要：

  单（α-羟基）膦 R2PCH(OH)R′（R = Ph，R′ = H、Et、CH2Ph、Ph、p-X-C6H4；R = 环己基，R′ = Ph）是在无溶剂条件下通过 1：在 DMSO、Et2O 和 MeOH 中研究发现，它们的稳定性（与反应物的可逆解离有关）随着羟基膦碱度的降低而增加；例如，对于 Ph2PCH(OH)C6H4-p-X 磷化物，稳定性依次降低：X = CN > Cl > F > H > Me > OMe。(α-羟基)膦（R′ = H 除外）与肉桂醛在二甲基亚砜中发生 1:1 室温反应，缓慢生成已知的单膦和二膦 Ph2PCH(Ph)CH2CHO (4a) 和 Ph2PCH(Ph)CH2CH(PPh2)OH (10a)，以及相应的 R′CHO醛。在 MeOH 中，可检测到在生成 4a 和 10a 的过程中依次形成的中间产物 PhCH=CHCH(OH)PPh2、PhCH(OH)CH=CHPPh2 和 Ph2PCH(Ph)CH=CHOH。肉桂醛与 Ph2PCH2OH 反应生成 4a 和由反应物羟基膦与副产物甲醛形成的半缩醛 Ph2PCH2OCH2OH。在 MeOH 中进行的反应速度更快，因为含有膦的醛产物会形成半缩醛；因此，4a 被视为 Ph2PCH(Ph)CH2CH(OMe)(OH)，在 Et2O 中溶解后会还原成醛。各种物质的反应速率和平衡浓度取决于反应物膦的 R′基团；在与肉桂醛的反应中，羟基膦的消耗速率依次降低：Ph2PCH(OH)Ph > Ph2PCH(OH)Et > Ph2PCH(OH)CH2Ph >> Ph2PCH2OH。Ph2PCH(OH)Ph 在 DMSO 中与 Sinapaldehyde [3,5-(OMe)2-4-OH-cinnamaldehyde] 的反应模式与肉桂醛的反应模式相同。Ph2PH 与肉桂醛在二甲基亚砜中的反应通过与 Ph2PCH(OH)R′ 试剂相同的中间产物得到 4a 和 10a，但后一种反应被认为是通过羟基膦对肉桂醛的直接攻击而不是通过 Ph2PH 发生的。

  DOI：

  10.1139/v09-021
• 作为产物：
  描述：

  苯甲醛 、 二苯基膦 以100%的产率得到Ph2PCH(OH)Ph
  参考文献：
  名称：

  Reversible decomposition of mono(α-hydroxy)phosphines and their reaction with α,β-unsaturated aldehydes

  摘要：

  单（α-羟基）膦 R2PCH(OH)R′（R = Ph，R′ = H、Et、CH2Ph、Ph、p-X-C6H4；R = 环己基，R′ = Ph）是在无溶剂条件下通过 1：在 DMSO、Et2O 和 MeOH 中研究发现，它们的稳定性（与反应物的可逆解离有关）随着羟基膦碱度的降低而增加；例如，对于 Ph2PCH(OH)C6H4-p-X 磷化物，稳定性依次降低：X = CN > Cl > F > H > Me > OMe。(α-羟基)膦（R′ = H 除外）与肉桂醛在二甲基亚砜中发生 1:1 室温反应，缓慢生成已知的单膦和二膦 Ph2PCH(Ph)CH2CHO (4a) 和 Ph2PCH(Ph)CH2CH(PPh2)OH (10a)，以及相应的 R′CHO醛。在 MeOH 中，可检测到在生成 4a 和 10a 的过程中依次形成的中间产物 PhCH=CHCH(OH)PPh2、PhCH(OH)CH=CHPPh2 和 Ph2PCH(Ph)CH=CHOH。肉桂醛与 Ph2PCH2OH 反应生成 4a 和由反应物羟基膦与副产物甲醛形成的半缩醛 Ph2PCH2OCH2OH。在 MeOH 中进行的反应速度更快，因为含有膦的醛产物会形成半缩醛；因此，4a 被视为 Ph2PCH(Ph)CH2CH(OMe)(OH)，在 Et2O 中溶解后会还原成醛。各种物质的反应速率和平衡浓度取决于反应物膦的 R′基团；在与肉桂醛的反应中，羟基膦的消耗速率依次降低：Ph2PCH(OH)Ph > Ph2PCH(OH)Et > Ph2PCH(OH)CH2Ph >> Ph2PCH2OH。Ph2PCH(OH)Ph 在 DMSO 中与 Sinapaldehyde [3,5-(OMe)2-4-OH-cinnamaldehyde] 的反应模式与肉桂醛的反应模式相同。Ph2PH 与肉桂醛在二甲基亚砜中的反应通过与 Ph2PCH(OH)R′ 试剂相同的中间产物得到 4a 和 10a，但后一种反应被认为是通过羟基膦对肉桂醛的直接攻击而不是通过 Ph2PH 发生的。

  DOI：

  10.1139/v09-021

文献信息

• Fluoride-catalyzed three-component coupling reaction of a silylphosphine, activated alkenes and aldehydes
  作者：Minoru Hayashi、Yutaka Matsuura、Yutaka Watanabe

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.05.128

  日期：2005.8

  A novel CsF-catalyzed three-component coupling reaction of a silylphosphine, activated alkenes and aldehydes is described. Multi-functional phosphines were obtained by forming both carbon–phosphorus and carbon–carbon bonds in good yields under mild conditions.

  描述了一种新颖的CsF催化的甲硅烷基膦，活化的烯烃和醛的三组分偶联反应。通过在温和条件下以高收率形成碳-磷键和碳-碳键，可以获得多功能膦。
• Reactions of primary and secondary phosphines with aldehydes and ketones
  作者：M. Epstein、S.A. Buckler

  DOI：10.1016/0040-4020(62)80004-0

  日期：1962.1

  The reactions of primary and secondary phosphines with aldehydes and ketones have been studied with particular emphasis on the effects of substituents on phosphorus, and reaction conditions. Oxygen transfer reactions are observed with both primary and secondary phosphines thus providing a new route to secondary and tertiary phosphine oxides. The scope of these reactions has been defined in terms of

  已经研究了伯膦和仲膦与醛和酮的反应，特别着重于取代基对磷的影响以及反应条件。伯和仲膦都观察到氧转移反应，从而为仲和叔氧化膦提供了新途径。已经根据磷和羰基反应物上的取代基定义了这些反应的范围。在其他情况下，已经获得了一系列更普通的羰基加合物，包括膦，膦氢卤化物，phospho盐和杂环，并描述了影响这些反应的一些因素。在少数情况下，在中性醇溶液中过氧化α-羟基叔膦的过程中，已经注意到了α-烷氧基叔膦氧化物的形成。
• Three-Component Direct Phosphorylation of Aldehydes and Alkylation of Ketones: Synthesis of γ-Ketophosphine Oxides under Acidic Conditions
  作者：Xiao-Hong Wang、Ya-Wen Xue、Chun-Yuan Bai、Yan-Bin Wang、Xiao-Hong Wei、Qiong Su

  DOI：10.1021/acs.joc.3c01674

  日期：2023.12.1

  and C–C bonds for the synthesis of γ-ketophosphine oxides with water as the only byproduct was developed. Detailed mechanistic experiments confirmed that the reaction proceeds by phospha-aldol elimination, in which a benzylic carbocation is generated from the phosphorylation of aldehydes, which then reacts with ketone enolates under acidic conditions.

  开发了一种有效且经济的酸促进三组分反应，用于构建 C-P 和 C-C 键，用于合成 γ-酮膦氧化物，水作为唯一的副产物。详细的机理实验证实，该反应通过磷醛醇消除进行，其中醛的磷酸化产生苄基碳正离子，然后在酸性条件下与酮烯醇化物反应。
• Synthesis of monohydroxy -methyl- and -ethyl-phosphines PPh2CHROH
  作者：Guillermo Muller、Daniel Sainz

  DOI：10.1016/0022-328x(95)05425-o

  日期：1995.6

  The preparation of alpha-hydroxyphosphines PPh(2)CHROH with R = H (a), Ph (b) and Et (c), and beta-hydroxyphosphines PPh(2)CHR'HROH (e-i) has been achieved in high yield by reaction of HPPh(2) or LiPPh(2) with RCHO or the oxides of cyclohexene (e), limonene (f), styrene (g, h) and pinene (i). With the exception of styrene oxide, the reactions with the oxides are very regioselective, giving only one of the possible isomers. Cis- and trans-limonene oxides react with LiPPh(2) in different conditions selectively, giving trans-phosphino derivatives from commercial mixtures of limonene oxide.
• Reversible decomposition of mono(α-hydroxy)phosphines and their reaction with α,β-unsaturated aldehydes
  作者：Dmitry V. Moiseev、Paolo Marcazzan、Brian R. James

  DOI：10.1139/v09-021

  日期：2009.4

  The mono(α-hydroxy)phosphines R₂PCH(OH)R′ (R = Ph, R′ = H, Et, CH₂Ph, Ph, p-X-C₆H₄; R = cyclohexyl, R′ = Ph) are prepared under solvent-free conditions by a 1:1 reaction of Ph₂PH with the appropriate aldehyde, and their stabilities (with respect to reversible dissociation into reactants), studied in DMSO, Et₂O, and MeOH, increase with decreased basicity of the hydroxyphosphine; for example, for the Ph₂PCH(OH)C₆H₄-p-X phosphines, stability decreases in the order: X = CN > Cl > F > H > Me > OMe. A 1:1 room-temperature reaction of the (α-hydroxy)phosphines (except for R′ = H) with cinnamaldehyde in DMSO slowly yields the known mono- and di-phosphines Ph₂PCH(Ph)CH₂CHO (4a) and Ph₂PCH(Ph)CH₂CH(PPh₂)OH (10a), and the corresponding R′CHO aldehyde. In MeOH, the sequentially formed intermediates, PhCH=CHCH(OH)PPh₂, PhCH(OH)CH=CHPPh₂, and Ph₂PCH(Ph)CH=CHOH, were detected en route to 4a and 10a. Reaction of cinnamaldehyde with Ph₂PCH₂OH gives 4a and the hemiacetal Ph₂PCH₂OCH₂OH formed from the reactant hydroxyphosphine with the co-product formaldehyde. Reactions carried out in MeOH are faster because of the formation of hemiacetals from the phosphine-containing aldehyde products; thus, 4a is seen as Ph₂PCH(Ph)CH₂CH(OMe)(OH), which on dissolution in Et₂O, reverts to the aldehyde. The reaction rates and equilibrium concentrations of the various species depend on the R′ group of the reactant phosphine; the rates of consumption of the hydroxyphosphines in the reactions with cinnamaldehyde decrease in the order: Ph₂PCH(OH)Ph > Ph₂PCH(OH)Et > Ph₂PCH(OH)CH₂Ph >> Ph₂PCH₂OH. The reactivity pattern of Ph₂PCH(OH)Ph with sinapaldehyde [3,5-(OMe)₂-4-OH-cinnamaldehyde] in DMSO follows that seen for cinnamaldehyde. Reaction of Ph₂PH with cinnamaldehyde in DMSO affords 4a and 10a via the same intermediates seen with the Ph₂PCH(OH)R′ reagents, but these latter reactions are thought to occur via direct attack on cinnamaldehyde by the hydroxyphosphine rather than via Ph₂PH.

  单（α-羟基）膦 R2PCH(OH)R′（R = Ph，R′ = H、Et、CH2Ph、Ph、p-X-C6H4；R = 环己基，R′ = Ph）是在无溶剂条件下通过 1：在 DMSO、Et2O 和 MeOH 中研究发现，它们的稳定性（与反应物的可逆解离有关）随着羟基膦碱度的降低而增加；例如，对于 Ph2PCH(OH)C6H4-p-X 磷化物，稳定性依次降低：X = CN > Cl > F > H > Me > OMe。(α-羟基)膦（R′ = H 除外）与肉桂醛在二甲基亚砜中发生 1:1 室温反应，缓慢生成已知的单膦和二膦 Ph2PCH(Ph)CH2CHO (4a) 和 Ph2PCH(Ph)CH2CH(PPh2)OH (10a)，以及相应的 R′CHO醛。在 MeOH 中，可检测到在生成 4a 和 10a 的过程中依次形成的中间产物 PhCH=CHCH(OH)PPh2、PhCH(OH)CH=CHPPh2 和 Ph2PCH(Ph)CH=CHOH。肉桂醛与 Ph2PCH2OH 反应生成 4a 和由反应物羟基膦与副产物甲醛形成的半缩醛 Ph2PCH2OCH2OH。在 MeOH 中进行的反应速度更快，因为含有膦的醛产物会形成半缩醛；因此，4a 被视为 Ph2PCH(Ph)CH2CH(OMe)(OH)，在 Et2O 中溶解后会还原成醛。各种物质的反应速率和平衡浓度取决于反应物膦的 R′基团；在与肉桂醛的反应中，羟基膦的消耗速率依次降低：Ph2PCH(OH)Ph > Ph2PCH(OH)Et > Ph2PCH(OH)CH2Ph >> Ph2PCH2OH。Ph2PCH(OH)Ph 在 DMSO 中与 Sinapaldehyde [3,5-(OMe)2-4-OH-cinnamaldehyde] 的反应模式与肉桂醛的反应模式相同。Ph2PH 与肉桂醛在二甲基亚砜中的反应通过与 Ph2PCH(OH)R′ 试剂相同的中间产物得到 4a 和 10a，但后一种反应被认为是通过羟基膦对肉桂醛的直接攻击而不是通过 Ph2PH 发生的。