(3aR,8aR)-4,4,8,8-tetrakis(4-(tert-butyl)phenyl)-2,2,3a,6,8a-pentamethyldecahydroazulene | 1252017-08-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (3aR,8aR)-4,4,8,8-tetrakis(4-(tert-butyl)phenyl)-2,2,3a,6,8a-pentamethyldecahydroazulene
• CAS: 1252017-08-5
• 化学式: C₄₇H₆₀ClO₄P
• 分子量: 755.418
• InChiKey: ZBZLYTHCCVRETM-XRSDMRJBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  13.1
• 重原子数：
  53.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.49
• 拓扑面积：
  36.92
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aR,8aR)-4,4,8,8-tetrakis(4-(tert-butyl)phenyl)-2,2,3a,6,8a-pentamethyldecahydroazulene 、 4,5-dichloro-1,3-dimesitylimidazol-2-ylidene 在 sodium hexafluoroantimonate 作用下， 以31%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  TADDOL衍生的阳离子亚膦酸酯：通过Au催化的炔烃加氢芳构化实现[6] Helicenes的有效对映选择性合成

  摘要：

  合成了一系列阳离子亚膦酸酯，它们都共享一个TADDOL骨架，但在磷上装饰有不同的带正电荷的取代基，并作为金的手性辅助配体，在适当的二炔经Au催化的分子内氢芳基化作用下，向具有不同取代方式的碳[6]螺旋异构化。我们的研究表明，从具有1,3-二甲硅烷基1,2,3-三唑鎓和1,4-二甲硅烷基1,2,4-三唑鎓取代基的亚膦酸酯衍生的Au络合物在所需环化方面是最佳的预催化剂，所得产物的区域和对映选择性。相反，我们从衍生自CAAC的阳离子亚膦酸酯制备Au络合物的所有尝试均告失败，只能分离出配体分解产物。

  DOI：

  10.1021/acscatal.8b01374
• 作为产物：
  描述：

  ((4R,5R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane-4,5-diyl)bis(bis(4-(tert-butyl)phenyl)methanol) 在 三乙胺 、 三氯化磷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (3aR,8aR)-4,4,8,8-tetrakis(4-(tert-butyl)phenyl)-2,2,3a,6,8a-pentamethyldecahydroazulene
  参考文献：
  名称：

  在环境温度下对映选择性钯催化的直接芳基化：通过四级立体中心接触茚满

  摘要：

  Ta daa：标题反应在室温下基本基于中性反应条件下，使用基于taddol的亚磷酰胺配体L *进行，从而以对映体过量的形式生成具有季立体异构中心的茚满（见方案; Tf =三氟甲磺酰基，DMAc =二甲基乙酰胺）。

  DOI：

  10.1002/anie.200905060

文献信息

• Two-stage optimization of a supramolecular catalyst for catalytic asymmetric hydroboration
  作者：Shin A. Moteki、Kazuya Toyama、Zeyu Liu、Jing Ma、Andrea E. Holmes、James M. Takacs

  DOI：10.1039/c1cc16146f

  日期：——

  Systematic changes, first to the structure of the catalyst scaffold and then to the ligating groups, are used to fine tune supramolecular catalysts to achieve high regioselectivity (95–98%) and high enantioselectivity (94–97% ee) across a series of meta-substituted styrenes varying in electronic character.

  首先对催化剂支架的结构进行系统改变，然后对配位基团进行系统改变，从而对超分子催化剂进行微调，在一系列电子特性不同的元取代苯乙烯中实现了高区域选择性（95-98%）和高对映选择性（94-97% ee）。
• Remarkable Levels of Enantioswitching in Catalytic Asymmetric Hydroboration
  作者：Sean M. Smith、James M. Takacs

  DOI：10.1021/ol101932q

  日期：2010.10.15

  phosphites and phosphoramidites are effective ligands for rhodium-catalyzed asymmetric hydroborations of β,γ-unsaturated amides, achieving up to 99% ee. However, the sense of stereoinduction, R or S, is surprisingly dependent on rather subtle features of the ligand. For example, catalysts employing a TADDOL phenylphosphite and those using the closely related N-methylaniline-derived phosphoramidite of the same

  TADDOL 衍生的亚磷酸酯和亚磷酰胺是铑催化 β,γ-不饱和酰胺不对称硼氢化反应的有效配体，可实现高达 99% 的 ee。然而，立体感应的意义，R或S，令人惊讶地取决于配体的相当微妙的特征。例如，使用TADDOL亚磷酸苯酯的催化剂和使用相同构型的密切相关的N-甲基苯胺衍生的亚磷酰胺的催化剂产生相反的产物对映异构体。那些衍生自光学对映体的产物产生了与上述几乎相同的对映选择性的相同产物。不同的立体化学结果可能反映了催化剂结构、反应性或反应机制的根本差异。