4,5-dichloro-1,3-dimesitylimidazol-2-ylidene | 200730-48-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4,5-dichloro-1,3-dimesitylimidazol-2-ylidene
• 英文别名: 1,3-dimesityl-4,5-dichloroimidazol-2-ylidene；4,5-dichloro-1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)-2H-imidazol-1-ium-2-ide
• CAS: 200730-48-9
• 化学式: C₂₁H₂₂Cl₂N₂
• 分子量: 373.325
• InChiKey: KFGSZRNZVWLATB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.6
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  6.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,5-dichloro-1,3-dimesitylimidazol-2-ylidene 在 碲化氢 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.0h， 以100%的产率得到1,3-dimesityl-4,5-dichloroimidazole-2-tellurone
  参考文献：
  名称：

  空气稳定的卡宾和混合卡宾“二聚体”

  摘要：

  空气稳定的结晶卡宾 1,3-dimesityl-4,5-dichloroimidazol-2-ylidene (2) 由 1,3-dimesityimidazol-2-ylidene (1) 与 2 当量的四氯化碳氯化制得。报道了卡宾的物理和光谱特性。讨论了有助于卡宾的特殊稳定性的特征。2 与四氯化碳的进一步反应导致 CCl4 还原为二氯卡宾。还报道了由原位生成的二氯卡宾和各种咪唑（in）-2-亚基形成混合卡宾“二聚体”（烯烃）。合成并比较了源自 1 和 2 的碲酮。

  DOI：

  10.1021/ja973241o
• 作为产物：
  描述：

  1,3-dimesitylimidazolium tetrafluoroborate 在 四氯化碳 、 potassium tert-butylate 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 4,5-dichloro-1,3-dimesitylimidazol-2-ylidene
  参考文献：
  名称：

  带有不饱和 N-杂环卡宾的茚-钌配合物的骨架调谐。

  摘要：

  通过合成 [RhCl( CO)(2)(NHC)] 系列配合物通过实验量化托尔曼电子参数（电子）和百分比埋藏体积（%V（bur），空间）参数。相应的钌-茚叉配合物也被合成并在基准复分解转换中进行测试，以建立反应性与 NHC 电子和空间参数之间可能的相关性。

  DOI：

  10.3762/bjoc.6.128

文献信息

• Origin and Use of Hydroxyl Group Tolerance in Cationic Molybdenum Imido Alkylidene N‐Heterocyclic Carbene Catalysts
  作者：Roman Schowner、Iris Elser、Mathis Benedikter、Mohasin Momin、Wolfgang Frey、Tanja Schneck、Laura Stöhr、Michael R. Buchmeiser

  DOI：10.1002/anie.201913322

  日期：2020.1.7

  molybdenum imido alkylidene N-heterocyclic carbene (NHC) complexes has been investigated. A wide range of catalysts was prepared and tested. Most cationic complexes can be handled in air without difficulty and display an unprecedented stability towards water and alcohols. NHC complexes were successfully used with substrates containing the hydroxyl functionality in acyclic diene metathesis polymerization, homo-

  已经研究了中性，尤其是阳离子钼亚氨基亚烷基N-杂环卡宾（NHC）配合物中羟基耐受性的起源。制备并测试了多种催化剂。大多数阳离子络合物可以在空气中轻松处理，并且对水和醇显示出前所未有的稳定性。NHC配合物已成功地与包含羟基官能团的底物一起用于无环二烯复分解聚合，均相，交叉和开环交叉复分解反应中。该催化剂甚至在2-PrOH中也保持活性，并且适用于使用醇作为溶剂的开环复分解聚合和烯烃均复分解。使用弱碱性双齿
• Imidazol-2-ylidene Reactivity towards Cyanocarbons
  作者：Anthony J. Arduengo III、Joseph C. Calabrese、William J. Marshall、Jason W. Runyon、Christian Schiel、Christoph Schinnen、Matthias Tamm、Yosuke Uchiyama

  DOI：10.1002/zaac.201500578

  日期：2015.10

  The interaction of electron rich imidazol-2-ylidenes with electron poor cyanocarbons is reported. Contrary to previous reports of electron transfer products from imidazol-2-ylidenes and tetracyanoethylene, a number of ring forming cyanocarbon ring structures are isolated and characterized. Cyanation of the imidazole ring was explored by the addition of cyanogen chloride to imidazol-2-ylidenes. Backbone

  报道了富电子咪唑-2-亚基与缺电子氰基碳的相互作用。与之前关于咪唑-2-亚基和四氰基乙烯的电子转移产物的报道相反，分离并表征了许多成环的氰基碳环结构。通过将氯化氰添加到咪唑-2-亚基中来探索咪唑环的氰化。当氢原子位于 C-4/5 位置时，通常会发生骨架氰化。当使用四取代的咪唑-2-亚基时，可以分离2-氰基咪唑鎓卤化物盐。这些盐保持亲电氰基并且是热稳定的高氮含量咪唑鎓四唑化物的前体。
• Frustrated Lewis pairs incorporating the bifunctional Lewis acid 1,1′-fc{B(C₆F₅)₂}₂: reactivity towards small molecules
  作者：Rémi Tirfoin、Jessica Gilbert、Michael J. Kelly、Simon Aldridge

  DOI：10.1039/c7dt04136e

  日期：——

  Applications of the bifunctional ferrocenediyl Lewis acid 1,1′-fcB(C6F5)2}2 in frustrated Lewis pair (FLP) chemistry are described. The coordination (or otherwise) of a range of sterically encumbered C-, N- and P-centred Lewis bases has been investigated, with lutidine, tetramethylpiperidine, PPh3, PtBu3 and the expanded ring carbene 6Dipp being found to be sterically incapable of coordinate bond

  描述了双官能二茂铁基路易斯酸1,1'-fc B（C 6 F 5）2 } 2在沮丧的路易斯对（FLP）化学中的应用。已经研究了一系列以空间为中心的C-，N-和P-中心的Lewis碱的配位（或其他方式），发现二甲基吡啶，四甲基哌啶，PPh 3，Pt Bu 3和扩展的环卡宾6Dipp在空间上是配位的无法形成配位键。在H 2 O，NH 3，CO 2存在下，这些FLP的化学性质 已经研究了异氰酸环己基酯（CyNCO）的反应模式，包括简单的配位化学，E–H键断裂和C–B插入。
• Cationic Tungsten Oxo Alkylidene <i>N</i>-Heterocyclic Carbene Complexes via Hydrolysis of Cationic Alkylidyne Progenitors
  作者：Philipp M. Hauser、Janis V. Musso、Wolfgang Frey、Michael R. Buchmeiser

  DOI：10.1021/acs.organomet.1c00035

  日期：2021.4.12

  5-bis(trifluoromethyl)phenyl) is presented. Addition of 1 equiv of water to cationic tungsten benzylidyne and neopentylidyne NHC complexes results in the formation of the corresponding cationic tungsten oxo alkylidene complexes; however, only the resulting neopentylidene complexes were isolated as stable compounds and tested in selected olefin metathesis reactions. Interestingly, even though a strongly

  通式为[W（CR）X 2（NHC）（t BuCN）y + B（Ar F）4 –的阳离子钨亚烷基N-杂环卡宾（NHC）配合物的路线（R = t Bu，C 6 H 4 -4-OMe； X = Br，Cl，OTf； NHC = 1,3-二烯丙基-1,3-二氢-2 H-咪唑-2-亚烷基，IMes； 1,3-双（2,6-二异丙基苯基）-1,3-二氢-2 H-咪唑-2-亚烷基，IDipp; 1,3-二甲磺酰基-4,5-二氯-1,3-二氢-2 H-咪唑-2-亚甲基，IMesCl 2 ; y = 1，2; Ar F＝ 3，5-双（三氟甲基）苯基）。向阳离子钨苄基炔和新戊基炔NHC络合物中添加1当量的水会形成相应的阳离子钨氧代亚烷基络合物；然而，只有所得的新亚戊二烯配合物被分离为稳定的化合物，并在选定的烯烃复分解反应中进行了测试。有趣的是，即使NHC形式的强碱性配体与金属中心配位，该键也不受与1当量水反应的
• TADDOL-Derived Cationic Phosphonites: Toward an Effective Enantioselective Synthesis of [6]Helicenes via Au-Catalyzed Alkyne Hydroarylation
  作者：Leo D. M. Nicholls、Maximilian Marx、Thierry Hartung、Elisa González-Fernández、Christopher Golz、Manuel Alcarazo

  DOI：10.1021/acscatal.8b01374

  日期：2018.7.6

  A series of cationic phosphonites, all sharing a TADDOL skeleton but decorated with different positively charged substituents at phosphorus, were synthesized and tested as chiral ancillary ligands on the Au-catalyzed intramolecular hydroarylation of appropriate diynes toward carbo[6]helicenes with different substitution patterns. Our studies showed that the Au complexes derived from phosphonites bearing

  合成了一系列阳离子亚膦酸酯，它们都共享一个TADDOL骨架，但在磷上装饰有不同的带正电荷的取代基，并作为金的手性辅助配体，在适当的二炔经Au催化的分子内氢芳基化作用下，向具有不同取代方式的碳[6]螺旋异构化。我们的研究表明，从具有1,3-二甲硅烷基1,2,3-三唑鎓和1,4-二甲硅烷基1,2,4-三唑鎓取代基的亚膦酸酯衍生的Au络合物在所需环化方面是最佳的预催化剂，所得产物的区域和对映选择性。相反，我们从衍生自CAAC的阳离子亚膦酸酯制备Au络合物的所有尝试均告失败，只能分离出配体分解产物。