1-methoxy-3-(perfluorobutyl)benzene | 18739-65-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 1-methoxy-3-(perfluorobutyl)benzene
• 英文别名: 1-Methoxy-3-(nonafluorobutyl)benzene；1-methoxy-3-(1,1,2,2,3,3,4,4,4-nonafluorobutyl)benzene
• CAS: 18739-65-6
• 化学式: C₁₁H₇F₉O
• 分子量: 326.162
• InChiKey: JHLMTFZYXXBSEC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  198.6±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.422±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 1-methoxy-3-(perfluorobutyl)benzene 在 N-(4-diisopropylamino-2,6-dimethylphenyl)phenothiazine 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以95 %的产率得到2,2,6,6-tetramethyl-1-(1,2,2,3,3,4,4,4-octafluoro-1-(3-methoxyphenyl)butoxy)piperidine
  参考文献：
  名称：

  Sequential C−F Bond Transformation of the Difluoromethylene Unit in Perfluoroalkyl Groups: A Combination of Fine‐Tuned Phenothiazine Photoredox Catalyst and Lewis Acid

  摘要：

  摘要 通过光氧化催化和路易斯酸介导，实现了全氟烷基中 CF2 单元 C-F 键转化的连续过程，从而将全氟烷基烯烃转化为复杂的氟烷基化合物。在可见光照射下，一种基于吩噻嗪的光催化剂促进了全氟烷基烯与 (2,2,6,6- 四甲基哌啶-1-基) 氧基 (TEMPO) 的脱氟胺氧化反应，从而得到相应的胺氧化产物。这些产物在 AlCl3 的介导下与各种有机硅试剂发生进一步的脱氟转化，生成高官能度的全氟烷基醇。我们的新型吩噻嗪催化剂可在脱氟胺氧基化反应中有效发挥作用。瞬态吸收光谱显示，催化剂再生步骤对于光催化氨基化反应至关重要。

  DOI：

  10.1002/anie.202401117
• 作为产物：
  描述：

  全氟碘代丁烷 、 间氨基苯甲醚 在 亚硝酸特丁酯 、 硫酸 、 铜 、 对苯二酚 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.75h， 以31%的产率得到1-methoxy-3-(perfluorobutyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  通过具有RFCu(CH3CN)配合物的Arenediazonium盐合成全氟烷基化芳烃的通用区域特异性合成路线

  摘要：

  描述了一种将芳胺转化为全氟烷基化芳烃的温和方法。相对稳定的RFCu(CH3CN)配合物用作全氟烷基化剂，可与芳烃重氮盐顺利反应，以良好的收率生成各种全氟烷基芳烃。根据二烯丙基醚的时钟捕获实验结果，该反应可能涉及自由基过程。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201402820

文献信息

• Copper-Catalyzed Oxidative Perfluoroalkylation of Aryl Boronic Acids Using Perfluoroalkylzinc Reagents
  作者：Xifei Bao、Lihua Liu、Junlan Li、Shilu Fan

  DOI：10.1021/acs.joc.7b02557

  日期：2018.1.5

  An efficient and synthetically convenient method for copper-catalyzed cross-coupling of aryl boronic acids with perfluoroalkyl zinc reagents has been described. The reaction proceeds under mild reaction conditions with a high efficiency and broad substrate scope and provides a general access to perfluoroalkylated arenes, which are of interest in life and materials science.

  已经描述了用于铜催化的芳基硼酸与全氟烷基锌试剂的交叉偶联的有效且合成方便的方法。该反应在温和的反应条件下进行，具有较高的效率和广泛的底物范围，并提供了进入全氟烷基化芳烃的一般途径，这是生命科学和材料科学中关注的问题。
• New Methods of Free-Radical Perfluoroalkylation of Aromatics and Alkenes. Absolute Rate Constants and Partial Rate Factors for the Homolytic Aromatic Substitution by <i>n</i>-Perfluorobutyl Radical
  作者：Anna Bravo、Hans-René Bjørsvik、Francesca Fontana、Lucia Liguori、Andrea Mele、Francesco Minisci

  DOI：10.1021/jo970302s

  日期：1997.10.1

  n-C(4)F(9)I has been utilized as source of C(4)F(9)(*) radical through iodine abstraction by phenyl or methyl radical. The reaction with alkenes, carried out in the presence of catalytic amount of Cu(OAc)(2), leads to substitution by a mechanism substantially identical to the aromatic substitution and not to the usual chain addition of perfluoroalkyl group and iodine atom to the double bond. This has

  报道了芳族化合物和烯烃的自由基全氟烷基化的新方法。nC（4）F（9）I已被用作C（4）F（9）（*）自由基的来源，通过苯基或甲基使碘抽象化。在催化量的Cu（OAc）（2）的存在下与烯烃的反应导致取代反应的机理基本上与芳族取代相同，并且不引起通常的全氟烷基和碘原子链加成到双链上键。这允许通过竞争动力学首次测量均相芳族全氟烷基化反应的绝对速率常数和部分速率因子。C（4）F（9）（*）自由基在芳族取代中显示出清晰的亲电特性，正如已经报道的向烯烃中的加成反应一样，但是低的区域选择性和化学选择性表明极性效应不是决定全氟烷基自由基对芳族化合物高反应性的主要因素（10（5）-10（6）M（-1）s（-1），2-活性比烷基高3个数量级。与所涉及的键能有关的焓因子似乎是反应性增加的主要原因。认为极性效应与可极化性的关系大于与自由基的极性（与π自由基相比，σ-全氟烷基自由基的极化性较小，因此对极性效应的敏感性
• A General, Regiospecific Synthetic Route to Perfluoroalkylated Arenes via Arenediazonium Salts with R_FCu(CH₃CN) Complexes
  作者：Dong-Fang Jiang、Chao Liu、Yong Guo、Ji-Chang Xiao、Qing-Yun Chen

  DOI：10.1002/ejoc.201402820

  日期：2014.10

  A mild method of converting arylamines into perfluoroalkylated arenes is described. Relatively stable RFCu(CH3CN) complexes are used as perfluoroalkylating agents, which react smoothly with arenediazonium salts to produce various perfluoroalkylarenes in good yields. Based on the results of clock trapping experiments with diallyl ether, a radical process might be involved in the reaction.

  描述了一种将芳胺转化为全氟烷基化芳烃的温和方法。相对稳定的RFCu(CH3CN)配合物用作全氟烷基化剂，可与芳烃重氮盐顺利反应，以良好的收率生成各种全氟烷基芳烃。根据二烯丙基醚的时钟捕获实验结果，该反应可能涉及自由基过程。
• Sequential C−F Bond Transformation of the Difluoromethylene Unit in Perfluoroalkyl Groups: A Combination of Fine‐Tuned Phenothiazine Photoredox Catalyst and Lewis Acid
  作者：Naoki Sugihara、Yoshihiro Nishimoto、Yasuko Osakada、Mamoru Fujitsuka、Manabu Abe、Makoto Yasuda

  DOI：10.1002/anie.202401117

  日期：2024.4.2

  A sequential process via photoredox catalysis and Lewis acid mediation for C−F bond transformation of the CF₂ unit in perfluoroalkyl groups has been achieved to transform perfluoroalkylarenes into complex fluoroalkylated compounds. A phenothiazine‐based photocatalyst promotes the defluoroaminoxylation of perfluoroalkylarenes with (2,2,6,6‐tetramethylpiperidin‐1‐yl)oxyl (TEMPO) under visible light irradiation, affording the corresponding aminoxylated products. These products undergo a further defluorinative transformation with various organosilicon reagents mediated by AlCl₃ to provide highly functionalized perfluoroalkyl alcohols. Our novel phenothiazine catalyst works efficiently in the defluoroaminoxylation. Transient absorption spectroscopy revealed that the catalyst regeneration step is crucial for the photocatalytic aminoxylation.

  摘要 通过光氧化催化和路易斯酸介导，实现了全氟烷基中 CF2 单元 C-F 键转化的连续过程，从而将全氟烷基烯烃转化为复杂的氟烷基化合物。在可见光照射下，一种基于吩噻嗪的光催化剂促进了全氟烷基烯与 (2,2,6,6- 四甲基哌啶-1-基) 氧基 (TEMPO) 的脱氟胺氧化反应，从而得到相应的胺氧化产物。这些产物在 AlCl3 的介导下与各种有机硅试剂发生进一步的脱氟转化，生成高官能度的全氟烷基醇。我们的新型吩噻嗪催化剂可在脱氟胺氧基化反应中有效发挥作用。瞬态吸收光谱显示，催化剂再生步骤对于光催化氨基化反应至关重要。