Dimethyl 2,5-dimethyl-1-vinyl-1H-pyrrole-3,4-dicarboxylate | 280779-77-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: Dimethyl 2,5-dimethyl-1-vinyl-1H-pyrrole-3,4-dicarboxylate
• 英文别名: Dimethyl 1-ethenyl-2,5-dimethylpyrrole-3,4-dicarboxylate
• CAS: 280779-77-3
• 化学式: C₁₂H₁₅NO₄
• 分子量: 237.255
• InChiKey: BNXDZRKOUMIMLS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  57.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Dimethyl 2,5-dimethyl-1-vinyl-1H-pyrrole-3,4-dicarboxylate 700.0 ℃ 、4.0 Pa 条件下， 反应 2.0h， 以79%的产率得到methyl 1,3-dimethyl-5-oxo-5H-pyrrolizine-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  甲基氮杂富烯鎓中的N-乙烯基-和C-乙烯基吡咯。闪蒸真空热解法制备5-Oxo-5 H-吡咯嗪酮和1-氮杂苯并[ f ] azulenes

  摘要：

  由吡咯并[1,2 - c ]噻唑-2,2-二氧化物对二氧化硫的热挤压生成的1-氮杂富烯基甲基化物导致了官能化吡咯的合成。这些瞬态8π1,7-偶极在周环反应中的分子内捕获，即σ[1,8] H位移和1,7-电环化，可以合成N-乙烯基吡咯和C-乙烯基吡咯，在快速真空热解条件下分别被转化为5-氧代-5 H-吡咯嗪或4-氧代-1,4-二氢-1-氮杂-苯并[ f ] azulenes。这些杂环也可以直接从吡咯并[1,2 - c ]噻唑2,2-二氧化物的FVP获得。新型6-氧代环戊的合成及X射线结构[ b还报道了]吡咯衍生物。

  DOI：

  10.1021/jo050480i
• 作为产物：
  描述：

  Dimethyl 3,5-dimethyl-1H,3H-pyrrolo[1,2-c][1,3]thiazole-6,7-dicarboxylate 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 Dimethyl 2,5-dimethyl-1-vinyl-1H-pyrrole-3,4-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  氮杂富烯酸甲酯：新的扩展偶极系统

  摘要：

  瞬态1- azafulvenium甲基化物24，26和28由热产生的挤压 的 二氧化硫由吡咯并[1,2- c ] [1,3]噻唑2,2-二氧化物20（R = Me），22和23进行σ[1,8] H位移和1-酰基衍生物30的电环化，从而制得新的吡咯并[1,2- c ] [1,3]恶嗪32。在富含电子的甲硅烷基化的[8π+2π]环加成反应中已拦截了类似的1,2-二氮杂富烯酸甲酯36乙炔给出加合物37 – 40。Frontier MO理论部分解释了此行为。

  DOI：

  10.1039/b103250j

文献信息

• Microwave-assisted generation and reactivity of aza- and diazafulvenium methides: heterocycles via pericyclic reactions
  作者：Maria I.L. Soares、Teresa M.V.D. Pinho e Melo

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.06.013

  日期：2008.8

  2-dioxo-1H,3H-pyrazolo[1,5-c]thiazoles, respectively. Pericyclic reactions of these 1,7-dipole intermediates, namely, sigmatropic [1,8]H shifts, 1,7-electrocyclization or [8π+2π] cycloaddition led to the synthesis of a range of pyrrole and pyrazole derivatives. The first evidence for the azafulvenium methides by intermolecular trapping via [8π+2π] cycloaddition is reported.

  在微波辐射下，由2,2-二氧代-1 H，3 H-吡咯并[1,2- c ]噻唑和2,2-二氧代-1 H，3 H-吡唑并[1， 5- c ]噻唑。这些1,7-偶极中间体的周环反应，即σ[1,8] H移位，1,7-电环化或[8π+2π]环加成反应导致合成了一系列吡咯和吡唑衍生物。报道了通过[8π+2π]环加成进行分子间捕集的甲基氮杂富烯鎓甲基化物的第一个证据。
• Reactivity of azafulvenium methides derived from pyrrolo[1,2-c]thiazole-2,2-dioxides: synthesis of functionalised pyrroles
  作者：Teresa M.V.D. Pinho e Melo、Maria I.L. Soares、António M.d'A. Rocha Gonsalves、Hamish McNab

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.03.111

  日期：2004.5

  Extrusion of sulfur dioxide from pyrrolo[1,2-c]thiazole-2,2-dioxides led to the synthesis of functionalised pyrroles via the generation of 1-azafulvenium methides. Sealed tube reaction conditions allowed the synthesis of N- and C-vinylpyrroles whereas from FVP methyl 1,3-dimethyl-5-oxo-5H-pyrrolizine-2-carboxylate and 4-oxo-1,4-dihydro-1-aza-benzo[f]azulene-3-carboxylates were obtained. These last

  从吡咯并[1,2 - c ]噻唑-2,2-二氧化物中挤出二氧化硫，通过生成1-氮杂富烯基甲基化物导致官能化吡咯的合成。密封管反应条件允许合成N-和C-乙烯基吡咯，而由FVP 1,3-二甲基-5-氧代-5 H-吡咯烷嗪-2-羧酸甲酯和4-氧代-1,4-二氢-1-氮杂合成获得了-苯并[ f ] azulene-3-羧酸盐。这些最后的化合物也可以从N-和C-乙烯基吡咯的FVP获得。
• Azafulvenium methides: new extended dipolar systems
  作者：Oliver B. Sutcliffe、Richard C. Storr、Thomas L. Gilchrist、Paul Rafferty

  DOI：10.1039/b103250j

  日期：——

  The transient 1-azafulvenium methides 24, 26 and 28 generated by thermal extrusion of sulfur dioxide from pyrrolo[1,2-c][1,3]thiazole 2,2-dioxide 20 (R = Me), 22 and 23 undergo sigmatropic [1,8]H shifts and the 1-acyl derivatives 30 electrocyclise to give novel pyrrolo[1,2-c][1,3]oxazines 32. The analogous 1,2-diazafulvenium methide 36 has been intercepted in [8π + 2π] cycloadditions with electron-rich

  瞬态1- azafulvenium甲基化物24，26和28由热产生的挤压 的 二氧化硫由吡咯并[1,2- c ] [1,3]噻唑2,2-二氧化物20（R = Me），22和23进行σ[1,8] H位移和1-酰基衍生物30的电环化，从而制得新的吡咯并[1,2- c ] [1,3]恶嗪32。在富含电子的甲硅烷基化的[8π+2π]环加成反应中已拦截了类似的1,2-二氮杂富烯酸甲酯36乙炔给出加合物37 – 40。Frontier MO理论部分解释了此行为。
• <i>N</i>-Vinyl- and <i>C</i>-Vinylpyrroles from Azafulvenium Methides. Flash Vacuum Pyrolysis Route to 5-Oxo-5<i>H</i>-pyrrolizines and 1-Azabenzo[<i>f</i>]azulenes
  作者：Teresa M. V. D. Pinho e Melo、Maria I. L. Soares、António M. d'A. Rocha Gonsalves,、José A. Paixão、Ana Matos Beja、Manuela Ramos Silva

  DOI：10.1021/jo050480i

  日期：2005.8.1

  1-Azafulvenium methides, generated from pyrrolo[1,2-c]thiazole-2,2-dioxides' thermal extrusion of sulfur dioxide, led to the synthesis of functionalized pyrroles. The intramolecular trapping of these transient 8π 1,7-dipoles in pericyclic reactions, namely sigmatropic [1,8]H shifts and 1,7-electrocyclization, allowed the synthesis of N-vinylpyrroles and C-vinylpyrroles which, under flash vacuum pyrolysis

  由吡咯并[1,2 - c ]噻唑-2,2-二氧化物对二氧化硫的热挤压生成的1-氮杂富烯基甲基化物导致了官能化吡咯的合成。这些瞬态8π1,7-偶极在周环反应中的分子内捕获，即σ[1,8] H位移和1,7-电环化，可以合成N-乙烯基吡咯和C-乙烯基吡咯，在快速真空热解条件下分别被转化为5-氧代-5 H-吡咯嗪或4-氧代-1,4-二氢-1-氮杂-苯并[ f ] azulenes。这些杂环也可以直接从吡咯并[1,2 - c ]噻唑2,2-二氧化物的FVP获得。新型6-氧代环戊的合成及X射线结构[ b还报道了]吡咯衍生物。