(Fmoc-Glu(tbu)CO)₂O | 81650-17-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (Fmoc-Glu(tbu)CO)₂O
• 英文别名: (FmocGlu(OtBu)CO)₂O
• CAS: 81650-17-1
• 化学式: C₄₈H₅₂N₂O₁₁
• 分子量: 832.948
• InChiKey: LFHPKLRGFNACQM-ZAQUEYBZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.11
• 重原子数：
  61.0
• 可旋转键数：
  14.0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  172.63
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  11.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Fmoc-Glu(tbu)CO)₂O 在 哌啶 、 N-甲基吡咯烷酮 、 三氟乙酸 作用下， 反应 5.0h， 生成 <4S-(4α,12aα)>-9-<<2-L-(3-propanoyl)glycyl>amino>-4-(dimethylamino)-1,4,4a,5,5a,6,11,12a-octahydro-3,5,10,12,12a-pentahydroxy-6-methyl-1,11-dioxo-2-naphthacenecarboxamide
  参考文献：
  名称：

  "Glycylcyclines". 3. 9-Aminodoxycyclinecarboxamides

  摘要：

  A series of 9-(acylamino)doxycycline derivatives has been prepared. These analogs exhibit good activity against both tetracycline sensitive and tetracycline resistant Gram-positive (Staphylococcus aureus) and Gram-negative (Escherichia coli) bacteria that are encoded with the efflux and ribosomal resistance gene factors. N,N-Dialkylglycylamido derivatives possessed the highest activity. Replacement of glycine moiety with other amino acids did not further enhance the activity.

  DOI：

  10.1021/jm00046a003
• 作为产物：
  描述：

  Fmoc-O-叔丁基-L-谷氨酸 在 N,N'-二异丙基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 (Fmoc-Glu(tbu)CO)₂O
  参考文献：
  名称：

  1,1-二甲基烯丙基酯的优化制备及其在固相肽合成中的应用

  摘要：

  优化了1，1-二甲基烯丙基（DMA）酯的一步制备方法，以保护一系列Fmoc保护的氨基酸的C端。该制备方法对反应规模不敏感，可以以70-99％的产率提供相应的DMA酯，并具有较高的区域选择性。此外，这些DMA保护的氨基酸与Albericio和Barany的骨架酰胺接头（BAL）一起使用，发现在合成三肽酯的过程中能抵抗二酮哌嗪的形成。C端DMA保护与BAL链接兼容，并允许在整个合成过程中使用基于Fmoc的标准方法。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b00658

文献信息

• α-Azido Esters in Depsipeptide Synthesis: C–O Bond Cleavage during Azido Group Reduction
  作者：Chuda Raj Lohani、Jacob Soley、Braden Kralt、Michael Palmer、Scott D. Taylor

  DOI：10.1021/acs.joc.6b02309

  日期：2016.12.2

  these cases, C–O bond cleavage occurred via either triazole formation and/or hydrolysis of the ester bond in the iminophosphorane intermediate to give betaines. The mechanism that dominated for C–O bond cleavage depended upon the phosphine that was used for azido group reduction. C–O bond cleavage during reduction of the azido group in the peptide was minimized by performing the reduction with PBu3 in

  用二硫苏糖醇（DTT）/二异丙基乙胺（DIPEA）处理时，α-叠氮基酯会同时发生叠氮基还原反应，生成α-氨基酯，并进行C-O键断裂，生成三唑。三唑形成的程度取决于离去基团的能力。当用DTT / DIPEA处理包含末端α-叠氮基酯基的树脂结合肽时，也会发生通过三唑形成的某些CO键断裂。当该肽用PPh 3，PBu 3或PMe 3处理时，也会发生C键断裂; 然而，在这些情况下，通过三唑的形成和/或亚氨基膦烷中间体中酯键的水解产生了甜菜碱，从而发生了CO键断裂。决定C–O键断裂的机制取决于用于叠氮基团还原的膦。肽中叠氮基还原过程中的C–O键裂解可通过在干燥的THF中氨基酸衍生的对称酸酐存在下用PBu 3进行还原来最小化，然后加水。令人惊讶地，这些条件提供了胺作为主要产物，而预期的酰胺作为次要产物形成。这些条件用于环状脂肽肽抗生素达托霉素类似物的改进合成中。
• Atherton, Eric; Sheppard, Robert C.; Ward, Peter, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1985, p. 2065 - 2074
  作者：Atherton, Eric、Sheppard, Robert C.、Ward, Peter

  DOI：——

  日期：——