(+/-)-3-methoxyestra-1,3,5(10),6,8-pentaen-17-one | 1229-32-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: (+/-)-3-methoxyestra-1,3,5(10),6,8-pentaen-17-one
• 英文别名: (+/-)-3-methoxy-13-methyl-(13r,14t)-11,12,13,14,15,16-hexahydro-cyclopenta[a]phenanthren-17-one；(+/-)-3-Methoxy-13-methyl-(13r,14t)-11,12,13,14,15,16-hexahydro-cyclopenta[a]phenanthren-17-on；(+/-)-3-Methoxy-13r-methyl-(14tH)-11,12,13,14,15,16-hexahydro-11H-cyclopenta[a]phenanthren-17-on；(+/-)-3-Methoxyoestra-1,3,5(10),6,8-pentaen-17-on <(+/-)-Equilenin-3-methylether>；3-Hydroxy-13α-oestrapentaen-(1,3,5(10),6,8)-on-(17)；rac-3-Methoxy-oestra-1,3,5(10),6,8-pentaen-17-on；(13S,14S)-3-methoxy-13-methyl-12,14,15,16-tetrahydro-11H-cyclopenta[a]phenanthren-17-one
• CAS: 1229-32-9；3907-67-3；4820-49-9；4820-56-8
• 化学式: C₁₉H₂₀O₂
• 分子量: 280.367
• InChiKey: LAFFTPKGTZPBMG-HKUYNNGSSA-N

物化性质

• 熔点：
  185-187.5 °C(Solv: methanol (67-56-1); chloroform (67-66-3))
• 沸点：
  451.3±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.168±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-3-methoxyestra-1,3,5(10),6,8-pentaen-17-one 在 盐酸 、 溶剂黄146 作用下， 生成 马萘雌酮
  参考文献：
  名称：

  全合成类固醇激素—XX：equalin和equleninin的新型合成方法

  摘要：

  从一般II类的Est​​ra-1,3,5（10），8-四烯开始，开发了一系列新的雌马酚（Ia）和同源化合物的新合成方法。†这些合成中的关键反应是a的氧化四烯II与米氯过苯甲酸，以p的酸将得到的环氧化物III的重排嘉1·42–4·21形成estra-1,3,5（10），9（11）-丁烯-8α-olIV，将9（11）-烯烃键催化加氢得到estra-1， 3,5（10）-trien-8α-olV，然后用甲磺酰氯或三氯氧磷在二甲基甲酰胺中脱水，形成estra-1,3,5（10），7-四烯。迄今为止，开发的最有效的马匹蛋白合成方法是从3-甲氧基-1,3,5（10），8-丁烯-17β-olIIc转变为3-甲氧基-1,3,5（10），7-丁烯- 17β-olXIIIb（通过上述方法），最后通过二甲基化和氧化以生成等分体Ia，总产率为37·7％。8β，9α-环氧-estra-1,3,5（10）-三烯IIIa–c和estra-1

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)92768-1
• 作为产物：
  描述：

  (+/-)-3-(7-methoxy-2t-methoxycarbonyl-2c-methyl-1,2,3,4-tetrahydro-[1r]phenanthryl)-propionic acid methyl ester 在 盐酸 、 sodium methylate 、 溶剂黄146 、 苯 作用下， 生成 (+/-)-3-methoxyestra-1,3,5(10),6,8-pentaen-17-one
  参考文献：
  名称：

  The Total Synthesis of the Sex Hormone Equilenin and Its Stereoisomers

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01861a036

文献信息

• An Improved Synthesis of Estrogens.
  作者：Takuichi Miki、Kentaro Hiraga、Tsunehiko Asako

  DOI：10.1248/cpb.13.1285

  日期：——

  A short step synthesis of estradiol was presented. 1-Vinyl-6-methoxy-1-tetralol (I) was condensed with 2-methyl-1, 3-cyclopentanedione (II)in the presence of Triton B to give dl-3-methoxy-8, 14-secoestra-1, 3, 5(10), 9-tetraene-14, 17-dione (III) which was converted by phosphorus pentoxide into the known dl-3-methoxyestra-1, 3, 5(10), 8, 14-pentaen-17-one(IV). The ketone (IV) was treated with sodium borohydride in methanol, yielding dl-3-methoxyestra-1, 3, 5(10), 8, 14-pentaen-17β-ol(V). Catalytic hydrogenation of this compound over Raney nickel was found to be stereospecific, yielding dl-3-methoxyestra-1, 3, 5, (10), 8-tetraen-17β-ol(VI). This compound was subjected to K-NH3reduction to give dl-estradiol 3-methyl ether (VII).Racemic V was resolved through its 17 l-menthoxyacetate and d-estradiol 3-methyl ether obtained by the above series of reactions was identical with the material of natural origin. dl-Equilenin 3-methyl ether was prepared from dl-3-methoxyestra-1, 3, 5(10), 8-tetraen-17β-ol (VI) by oxidation with Jones' reagent at one step.

  介绍了一种雌二醇的短步合成方法。1-Vinyl-6-methoxy-1-tetralol (I) 与 2-甲基-1，3-环戊二酮 (II) 在 Triton B 的存在下缩合，得到 dl-3-甲氧基-8，14-secoestra-1，3，5(10)，9-tetraene-14，17-dione (III)，用五氧化二磷将其转化为已知的 dl-3-甲氧基雌甾-1，3，5(10)，8，14-戊烯-17-酮 (IV)。在甲醇中用硼氢化钠处理酮（IV），得到 dl-3-甲氧基雌甾-1，3，5(10)，8，14-戊烯-17β-醇（V）。在 Raney 镍上对该化合物进行催化氢化反应，发现其具有立体特异性，生成了 dl-3-甲氧基雌甾-1，3，5，(10)，8-四烯-17β-醇（VI）。外消旋体 V 通过其 17 l-甲氧基乙酸酯被分解，通过上述系列反应得到的 dl-estradiol 3-甲基醚与天然来源的物质相同。dl-Equilenin 3-甲基醚是由 dl-3-甲氧基雌甾-1，3，5(10)，8-四烯-17β-醇（VI）一步用琼斯试剂氧化制得的。
• Concise enatio- and stereo-controlled synthesis of (+)-equilenin using chiral cyclopentadienone synthon
  作者：Seiichi Takano、Kohei Inomata、Kunio Ogasawara

  DOI：10.1039/c39900001544

  日期：——

  A concise enantio- and stereo-controlled synthesis of the estrogenic steroid (+)-equilenin has been established using the chiral cyclopentadienone synthon.

  使用手性环戊二烯酮合成子已建立了雌激素类固醇（+）-quilenin的简明对映体和立体控制化合物。
• Asymmetric total synthesis of (+)-equilenin utilizing two types of cascade ring expansion reactions of small ring systems
  作者：Masahiro Yoshida、Mohamed Abdel-Hamid Ismail、Hideo Nemoto、Masataka Ihara

  DOI：10.1039/b003578p

  日期：——

  Enantioselective synthesis of (+)-equilenin 1 utilizing two types of cascade ring expansion reactions of small ring systems is described. The first key step is an asymmetric epoxidation–ring expansion reaction of cyclopropylidene derivatives to afford chiral cyclobutanones. We found that both the fructose-derived chiral ketone and the chiral (salen)Mn(III) complex were effective catalysts for the asymmetric

  描述了利用小环系统的两种类型的级联环膨胀反应的（+）-quileninin 1的对映选择性合成。第一步是环亚丙基衍生物的不对称环氧化-环扩环反应，以提供手性环丁酮。我们发现果糖衍生的手性 酮和手性（salen）Mn（III）配合物是有效的催化剂对于不对称感应。第二个关键步骤是钯促进级联 扩环–分子内 插入反应 异丙烯基环丁醇。 溶剂类是造成非对映选择性形成氢化茚的重要因素。通过利用这些方法，已经完成了（+）-quilenin 1的不对称全合成。
• A novel strategy for the enantioselective synthesis of the steroidal framework using cascade ring expansion reactions of small ring systems-asymmetric total synthesis of (+)-equilenin
  作者：Hideo Nemoto、Masahiro Yoshida、Keiichiro Fukumoto、Masataka Ihara

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)02479-4

  日期：1999.1

  Enantioselective synthesis of (+)-equilenin (1) utilizing a novel strategy is described. The key steps are two cascade ring expansion reactions of small ring systems; 1) chiral (salen)MnIII complex-catalyzed cascade reaction of cyclopropylidene; 2) PdII-mediated cascade reaction of the cyclobutanol.

  描述了利用一种新策略的对映体合成（+）-quilenin（1）。关键步骤是小环系统的两个级联环膨胀反应。1）手性（salen）Mn III配合物催化的环亚丙基级联反应; 2）Pd II介导的环丁醇的级联反应。
• [EN] COMPOSITE HYDROGELS FOR DELIVERY OF BIOLOGICALLY ACTIVE MATERIALS<br/>[FR] HYDROGELS COMPOSITES POUR L'ADMINISTRATION DE MATIÈRES BIOLOGIQUEMENT ACTIVES
  申请人：IBM

  公开号：WO2014042921A1

  公开（公告）日：2014-03-20

  A composite hydrogel comprises an amphiphilic triblock copolymer (ABA) and a loaded micelle bound by noncovalent interactions. The loaded micelle comprises a biologically active substance and an amphiphilic diblock copolymer (CD). The A blocks comprise a steroidal repeat unit (repeat unit 1) having both a backbone carbonate and a side chain bearing a steroid functional group. Each of the A blocks has a degree of polymerization of about 0.5 to about 4.0. The B block comprises a first poly(alkylene oxide) backbone. The C block comprises a second poly(alkylene oxide) backbone. The D block comprises a steroidal repeat unit (repeat unit 2) having both a backbone carbonate group and a side chain comprising a steroid functional group. The composite hydrogel is capable of controlled release of the biologically active substance.

  一种复合水凝胶包括一种亲疏性三嵌段共聚物（ABA）和一个由非共价相互作用结合的载荷胶束。所述载荷胶束包括一种生物活性物质和一种亲疏性二嵌段共聚物（CD）。所述A块包括一种类固醇重复单元（重复单元1），其具有主干碳酸酯和侧链带有类固醇官能团。每个A块的聚合度约为0.5到4.0。B块包括第一种聚（烷氧基）主干。C块包括第二种聚（烷氧基）主干。D块包括一种类固醇重复单元（重复单元2），其具有主干碳酸酯基和侧链包括类固醇官能团。该复合水凝胶能够控制释放生物活性物质。