1-Bromo-3-methyl-1-(diphenylphosphoryl)-1,2-butadiene | 34666-42-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-Bromo-3-methyl-1-(diphenylphosphoryl)-1,2-butadiene
• CAS: 34666-42-7
• 化学式: C₁₇H₁₆BrOP
• 分子量: 347.191
• InChiKey: GFBWZIVMMTYLEV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  98-99 °C
• 沸点：
  493.2±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.31±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-Bromo-3-methyl-1-(diphenylphosphoryl)-1,2-butadiene 在 三氟甲磺酸 作用下， 反应 1.0h， 以91%的产率得到1-phenyl-2-bromo-4,4-dimethyl-1,4-dihydrophosphinoline 1-oxide
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of 1,4-dihydrophosphinoline 1-oxides by acid-promoted cyclization of 1-(diphenylphosphoryl)allenes

  摘要：

  在Brønsted酸（TfOH，FSO₃H，H₂SO₄）中的磷酸酯烯生成相应的1,2-氧杂磷环-3-烯离子，通过NMR和DFT计算进行了研究。

  DOI：

  10.1039/c5ob02143j
• 作为产物：
  描述：

  (3-methylbuta-1,2-dien-1-yl)diphenylphosphine oxide 在 氢氧化钾 、 二溴二氟甲烷 、 四正丁基硫酸铵 、 二溴甲烷 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 24.0h， 以60%的产率得到1-Bromo-3-methyl-1-(diphenylphosphoryl)-1,2-butadiene
  参考文献：
  名称：

  Cumulated Trienephosphine Oxides. Bimolecular Trapping of an Alkylidenecyclopropylidene

  摘要：

  Dihalocarbene addition to allenic phosphine oxides occurs mainly at the allylic double bond. Treatment of dibromocarbene adducts with BuLi leads to cumulated trienephosphine oxides. In some cases, the intermediate alkylidenecyclopropylidene (or its precursor) is exceptionally stabilized, and this carbene (or carbenoid) is trapped by the corresponding cumulated trienephosphine oxide in a bimolecular process. The resultant spiropentane is formed in a regio- and stereoselective manner.

  DOI：

  10.1021/jo970771u

文献信息

• Acid-promoted transformations of 1-(diphenylphosphoryl)allenes: synthesis of novel 1,4-dihydrophosphinoline 1-oxides
  作者：Alexander S. Bogachenkov、Albina V. Dogadina、Vadim P. Boyarskiy、Aleksander V. Vasilyev

  DOI：10.1039/c4ob02269f

  日期：——

  stable compounds. The latter compounds are formed from phosphonoallenes under the action of a strong Lewis acid AlCl3 at room temperature for 10–120 min. This is a novel, simple and efficient (short reaction time, high yields) method for synthesis of such 1,4-dihydrophosphinoline 1-oxides.

  在-70至120°C下于Brønsted（超级）酸（TfOH，FSO 3 H和H 2 SO 4）中的1-（二苯基磷酰基）烷基1,2-二烯（膦烯基烯）在-70至120°C下放置30分钟至4小时首先，作为动力学上有利的反应产物的（3-羟基烷-1-烯-1-基）二苯基膦氧化物被进一步转化为热力学上稳定的化合物1-苯基-1,4-二氢膦基啉1-氧化物。后者的化合物是由磷酸壬烯在强路易斯酸AlCl 3的作用下于室温下作用10–120分钟而形成的。这是一种新颖，简单，有效的方法（反应时间短，产率高），用于合成此类1,4-二氢膦基环氧化物1-氧化物。
• S-, P-stabilized bromoallenes for modular allenylborylation of alkenes
  作者：Jixin Wang、Donghao Luo、Ying Hu、Zhili Duan、Jianlin Yao、Konstantin Karaghiosoff、Jie Li

  DOI：10.1007/s11426-023-1692-4

  日期：2024.1

  selective allenation and borylation remains challenging. We herein report a new type of S- and P-stabilized bromoallenes for palladium-catalyzed modular allenation and borylation of alkenes to the divergent synthesis of multiply functionalized allenes in a highly regio- and diastereoselective manifold. The reaction features broad substrate scope and wide functional group compatibility, thus providing a straightforward

  通过过渡金属催化的烯烃双官能化策略一步同时形成碳-碳和碳-杂原子键已成为合成有机化学的强大工具。由于反应活性无法控制，与溴联烯直接交叉偶联作为选择性丙二烯化和硼酸化的结构单元仍然具有挑战性。我们在此报道一种新型的S-和P-稳定的溴联烯，用于钯催化的烯烃的模块化烯丙化和硼基化，以在高度区域和非对映选择性流形中进行多官能化丙二烯的发散合成。该反应具有广泛的底物范围和广泛的官能团兼容性，从而提供了一种在烯烃上安装丙二烯基和硼基的简单方法。对照实验强调了S -、P - 稳定对于 Pd 物质氧化插入丙二烯基 - Br 键的至关重要。生物活性联烯类固醇和环外联烯的简便合成证明了该方案的合成效用。
• Saalfrank, Rolf W.; Welch, Andreas; Haubner, Martin, Liebigs Annalen, 1996, # 2, p. 171 - 181
  作者：Saalfrank, Rolf W.、Welch, Andreas、Haubner, Martin、Bauer, Udo

  DOI：——

  日期：——
• Berlan,M.J. et al., Bulletin de la Societe Chimique de France, 1975, p. 2259 - 2265
  作者：Berlan,M.J. et al.

  DOI：——

  日期：——
• Formation of β-(diphenylphosphoryl)pyrroles via reactions of dibromocyclobutenylphosphine oxides with aniline
  作者：Alexander S. Bogachenkov、Boris I. Ionin、Gerd-Volker Röschenthaler

  DOI：10.1016/j.tetlet.2013.01.067

  日期：2013.3

  1-Phenyl-2-methyl(phenyl)-4-(diphenylphosphoryl)pyrroles are obtained, unexpectedly instead of the 1-phenyl-4-methyl(phenyl)-2-(diphenylphosphoryl)pyrrole regioisomers from a series of reactions between 1,4-dibromo-2-methyl(phenyl)-4-diphenylphosphorylcyclobutenes and aniline via nucleophilic substitution accompanied by an allylic shift, subsequent retro electrocyclization and pyrrole ring closure. (C) 2013 Elsevier Ltd. All rights reserved.