(S)-Epoxycitronellyl acetate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (S)-Epoxycitronellyl acetate
• 英文别名: (3S)-3,7-dimethyl-6,7-epoxyoctan-1-yl acetate；6,7-epoxy-(S)-citronellyl acetate；[(3S)-5-(3,3-dimethyloxiran-2-yl)-3-methylpentyl] acetate
• 化学式: C₁₂H₂₂O₃
• 分子量: 214.305
• InChiKey: MRGMCVIMBUZMEC-FTNKSUMCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-Epoxycitronellyl acetate 以65%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Lee Eun, Lee Yong Rok, Moon Bongjin, Kwon Ohyun, Shim Mi Seong, Yun Jae S+, J. Org. Chem, 59 (1994) N 6, S 1444-1456

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  乙酸香茅酯 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (S)-Epoxycitronellyl acetate
  参考文献：
  名称：

  合成了雌蛾蛾性信息素的成分6-甲基-2-十八烷酮，6,14-二甲基-2-十八烷酮和14-甲基-2-十八烷酮的所有立体异构体，Lyclene dharma dharma

  摘要：

  合成了雌虫蛾性信息素Lyclene dharma dharma的所有成分的立体异构体。它们是（R）-和（S）-6-甲基-2-十八烷酮，（6 R，14 R）-，（6 R，14 S）-，（6 S，14 R）-和（6 S，14 S）-6,14-二甲基-2-十八烷酮，和（R）-和（S）-14-甲基-2-十八烷酮。香茅醛和（S）-3-羟基-2-甲基丙酸甲酯的对映体是起始原料，并且烯烃的交叉复分解被用作关键反应。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2009.01.092

文献信息

• Regioselective Cleavage of Electron‐Rich Double Bonds in Dienes to Carbonyl Compounds with [Fe(OTf) ₂ (mix‐BPBP)] and a Combination of H ₂ O ₂ and NaIO ₄
  作者：Peter Spannring、Vital A. Yazerski、Jianming Chen、Matthias Otte、Bert M. Weckhuysen、Pieter C. A. Bruijnincx、Robertus J. M. Klein Gebbink

  DOI：10.1002/ejic.201500213

  日期：2015.7

  cleavage methodologies. The combination of an Fe-based catalyst, [Fe(OTf)2(mix-BPBP)], and the oxidants H2O2 and NaIO4 can discriminate between electronically different double bonds and oxidatively cleave the electron-rich bond in dienes to yield aldehydes and ketones in a regioselective manner. The reaction requires mild conditions (0-50 C) and short reaction times (70 min).

  已经开发了一种将二烯区域选择性转化为羰基化合物的方法。富电子烯烃选择性反应产生有价值的醛和酮。该方法基于催化剂 [Fe(OTf)2(mix-BPBP)] 和 H2O2（1.0 当量）和 NaIO4（1.5 当量）的氧化剂组合；它使用温和的条件和较短的反应时间，优于其他烯烃裂解方法。铁基催化剂 [Fe(OTf)2(mix-BPBP)] 与氧化剂 H2O2 和 NaIO4 的组合可以区分电子不同的双键，并氧化裂解二烯中的富电子键，生成醛和酮以区域选择性的方式。该反应需要温和的条件 (0-50 C) 和较短的反应时间 (70 分钟)。
• Synthesis of all the stereoisomers of 6-methyl-2-octadecanone, 6,14-dimethyl-2-octadecanone, and 14-methyl-2-octadecanone, the components of the female-produced sex pheromone of a moth, Lyclene dharma dharma
  作者：Kenji Mori

  DOI：10.1016/j.tet.2009.01.092

  日期：2009.4

  All of the stereoisomers of the components of the female-produced sex pheromone of a moth, Lyclene dharma dharma, were synthesized. They are (R)- and (S)-6-methyl-2-octadecanone, (6R,14R)-, (6R,14S)-, (6S,14R)-, and (6S,14S)-6,14-dimethyl-2-octadecanone, and (R)- and (S)-14-methyl-2-octadecanone. Enantiomers of citronellal and methyl (S)-3-hydroxy-2-methylpropanoate were the starting materials, and

  合成了雌虫蛾性信息素Lyclene dharma dharma的所有成分的立体异构体。它们是（R）-和（S）-6-甲基-2-十八烷酮，（6 R，14 R）-，（6 R，14 S）-，（6 S，14 R）-和（6 S，14 S）-6,14-二甲基-2-十八烷酮，和（R）-和（S）-14-甲基-2-十八烷酮。香茅醛和（S）-3-羟基-2-甲基丙酸甲酯的对映体是起始原料，并且烯烃的交叉复分解被用作关键反应。
• Convenient synthesis of chiral epoxyisoprenoids by yeast reduction
  作者：Kodama Mitsuaki、Minami Hiroyuki、Mima Yukiko、Fukuyama Yoshiyasu

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)94489-7

  日期：1990.1

  The terminal double bond of acyclic isoprenoids was converted into chiral epoxide in high optical yield by using asymmetric reduction of α-ketol with baker's yeast.

  通过使用酵母将α-酮醇不对称还原，无环类异戊二烯的末端双键以高光学收率转化为手性环氧化物。
• Oxyanion Orientation in Anionic Oxy-Cope Rearrangements
  作者：Eun Lee、Yong Rok Lee、Bongjin Moon、Ohyun Kwon、Mi Seong Shim、Jae Sook Yun

  DOI：10.1021/jo00085a037

  日期：1994.3

  Efficiency of chirality transfer in anionic oxy-Cope rearrangement depends solely on the orientational preference of the oxyanionic bond in the substrates with a single carbinol carbon chiral center. In chairlike transition-state conformations for the rearrangement of simplest substrates like anions generated from (E)-1-phenyl-1,5-hexadien-3-ol and (E)-1,5-heptadien-4-ol, the oxyanionic bond is more prone to adopt the pseudoaxial orientation. On the other hand, anions generated from (E)-2-methyl-1,5-heptadien-4-ol, (E)-5-tert-butyl-1-phenyl-1,5-hexadien-3-ol, and 4-(2'-methyl-1'-cyclohexenyl)-1-buten-3-ol undergo rearrangement via chairlike transition states in which the pseudoequatorial oxyanionic bond is favored. It can thus be surmized that there is a slight stereoelectronic preference for the pseudoaxial oxyanionic bond in the chairlike transition states for the rearrangement of substrates without steric constraints. Substitution at C5 of the basic 1,5-hexadien-3-ol framework of substrates, however, leads to 1,3-diaxial steric interaction in the chairlike transition states with pseudoaxial oxyanionic bond, and pseudoequatorial disposition of oxyanionic bond becomes more favorable.
• Lee Eun, Lee Yong Rok, Moon Bongjin, Kwon Ohyun, Shim Mi Seong, Yun Jae S+, J. Org. Chem, 59 (1994) N 6, S 1444-1456
  作者：Lee Eun, Lee Yong Rok, Moon Bongjin, Kwon Ohyun, Shim Mi Seong, Yun Jae S+

  DOI：——

  日期：——