(R)-ethyl 2-hydroxy-2-(thiophen-2-yl)acetate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 杂芳族化合物
• 英文名称: (R)-ethyl 2-hydroxy-2-(thiophen-2-yl)acetate
• 英文别名: α-hydroxy-α-(thiophen-2-yl) ethyl acetate；(S)-ethyl 2-hydroxy-2-(thiophen-2-yl)acetate；ethyl (2S)-2-hydroxy-2-thiophen-2-ylacetate
• 化学式: C₈H₁₀O₃S
• 分子量: 186.232
• InChiKey: BDYPNJQVKHKGPQ-SSDOTTSWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  74.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-methoxytrifluoromethylphenylacetyl chloride 、 (R)-ethyl 2-hydroxy-2-(thiophen-2-yl)acetate 在 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (2S)-2-ethoxy-2-oxo-1-(thiophen-2-yl)ethyl-3,3,3-trifluoro-2-methoxy-2-phenylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  杂芳基丙二酸酯的酶促对映选择性脱羧质子化

  摘要：

  芳基/烯基丙二酸酯脱羧酶（AMDase）催化一系列双取代丙二酸的对映选择性脱羧质子化（EDP），以提供作为有价值的合成中间体的高手性羧酸。与迄今为止开发的非酶促EDP方法相比，AMDase具有许多优势，包括更高的对映选择性和更环境友好的反应条件。在本报告中，AMDase及其工程变体已用于从易于获得的α-羟基丙二酸酯生产一系列对映体富集的杂芳族α-羟基羧酸，包括药物前体。本文所述的酶促方法代表了已用于生产相似化合物的现有合成化学方法的改进。

  DOI：

  10.1002/chem.201406014
• 作为产物：
  描述：

  α-thiophen-2-yl-α-hydroxy diethyl malonate 在 硫酸 、 wild type Bordetella bronchiseptica aryl/alkenyl malonate decarboxylase 、 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (R)-ethyl 2-hydroxy-2-(thiophen-2-yl)acetate
  参考文献：
  名称：

  杂芳基丙二酸酯的酶促对映选择性脱羧质子化

  摘要：

  芳基/烯基丙二酸酯脱羧酶（AMDase）催化一系列双取代丙二酸的对映选择性脱羧质子化（EDP），以提供作为有价值的合成中间体的高手性羧酸。与迄今为止开发的非酶促EDP方法相比，AMDase具有许多优势，包括更高的对映选择性和更环境友好的反应条件。在本报告中，AMDase及其工程变体已用于从易于获得的α-羟基丙二酸酯生产一系列对映体富集的杂芳族α-羟基羧酸，包括药物前体。本文所述的酶促方法代表了已用于生产相似化合物的现有合成化学方法的改进。

  DOI：

  10.1002/chem.201406014

文献信息

• Novel diphosphines, their complexes with transisition metals and their use in asymmetric synthesis
  申请人：——

  公开号：US20040260101A1

  公开（公告）日：2004-12-23

  The invention relates to novel diphosphines, in optically pure or racemic form, of formula (I): 1 in which: R 1 and R 2 are a (C 5 -C 7 )cycloalkyl group, an optionally substituted phenyl group or a 5-membered heteroaryl group; and A is (CH 2 —CH 2 ) or CF 2 . The invention further relates to the use of a compound of formula (I) as a ligand for the preparation of a metal complex useful as a chiral catalyst in asymmetric catalysis, and to the chiral metal catalysts comprising at least one ligand of formula (I).

  该发明涉及一种新型二膦化合物，其为光学纯或外消旋形式，化学式（I）如下： 其中： R1和R2为(C5-C7)环烷基，可选择取代的苯基或5-成员杂环烷基；以及 A为(CH2-CH2)或CF2。 该发明还涉及将化合物的化学式（I）用作配体，用于制备金属配合物，该金属配合物在不对称催化中作为手性催化剂有用，并且包括至少一个化学式（I）的手性金属催化剂。
• Catalytic Enantioselective Arylation of Glyoxylate with Arylsilanes: Practical Synthesis of Optically Active Mandelic Acid Derivatives
  作者：Kohsuke Aikawa、Yūta Hioki、Koichi Mikami

  DOI：10.1002/asia.201000522

  日期：2010.11.2

  a little does the trick! The catalytic enantioselective arylation using chiral dicationic palladium complexes provides a reliable and useful access to enantiomerically enriched mandelic‐acid derivatives. Significantly low catalyst loading (down to 0.002 mol %) as well as easy catalyst handling are the advantage of this practical method.

  只是一点点的把戏！使用手性阳离子型钯配合物催化对映选择性芳基化提供了对映体富集的扁桃酸衍生物的可靠和有用的途径。这种实用方法的优点是催化剂负载量低（低至0.002 mol％）以及易于催化剂处理。
• Synthesis and Molecular Modeling Studies of SYNPHOS, a New, Efficient Diphosphane Ligand For Ruthenium-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation
  作者：Sébastien Duprat de Paule、Séverine Jeulin、Virginie Ratovelomanana-Vidal、Jean-Pierre Genêt、Nicolas Champion、Philippe Dellis

  DOI：10.1002/ejoc.200200634

  日期：2003.5

  A new, optically active, atropisomeric diphosphane ligand, (2,3,2′,3′-tetrahydro-5,5′-bi(1,4-benzodioxin)-6,6′-diyl)bis-(diphenylphosphane) (SYNPHOS®), has been synthesized, characterized, and used in ruthenium-catalyzed asymmetric hydrogenations. This new ligand has been compared with other atropisomeric diphosphanes (BINAP and MeO-BIPHEP) with respect to their dihedral angles calculated by molecular

  一种新的光学活性阻转异构二膦配体，(2,3,2',3'-四氢-5,5'-bi(1,4-benzodioxin)-6,6'-diyl)bis-(diphenylphosphane) ( SYNPHOS®)，已被合成、表征并用于钌催化的不对称氢化。这种新配体已与其他阻转异构二膦（BINAP 和 MeO-BIPHEP）在分子模型计算的二面角和钌介导的氢化反应的对映选择性方面进行了比较。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)
• Enantioselective Friedel-Crafts Alkylation of Thiophenes with Ethyl Glyoxylate: Easy Access to Chiral Secondary Alcohols
  作者：Zhong Huang、Jingchang Zhang、Yuqiang Zhou、Nai-Xing Wang

  DOI：10.1002/ejoc.201001455

  日期：2011.2

  Friedel–Crafts alkylation reactions of ethyl glyoxylate with various thiophenes to give the corresponding chiral secondary alcohols were demonstrated. The majority of these reactions proceeded with good enantioselectivities (up to 91 %) and satisfactory isolated yields. Notably, we found that 2-substituted thiophenes underwent the reaction more smoothly than unsubstituted and 3-substituted thiophenes

  乙醛酸乙酯与各种噻吩的 Friedel-Crafts 烷基化反应得到了相应的手性仲醇。大多数这些反应以良好的对映选择性（高达 91%）和令人满意的分离产率进行。值得注意的是，我们发现 2-取代的噻吩比未取代和 3-取代的噻吩反应更顺利。
• Synthesis and use of chiral substituted benzenes containing 1,2-diols protected as cyclic acetals
  作者：Chandrashekar Ramarao、Ramadevi Nandipati、Rajasekhar Navakoti、Ramanjaneyulu Kottamasu

  DOI：10.1016/j.tetlet.2011.11.111

  日期：2012.2

  diacetals using 2,3-butane dione. These diacetals are extremely robust and can be further chemically diversified and resolved with chirality embedded in the 1,4-dioxane ring attached to the aromatic back bone as a result of the anomeric effect. These systems can serve as ligands, auxiliaries or organocatalysts for asymmetric synthesis.

  1,3-二羟基苯已被2,3-丁烷二酮保护为环状二缩醛。这些二缩醛非常结实，由于异头作用，其手性可嵌入与芳香族背骨相连的1,4-二恶烷环中，并且可以进一步化学多样化和拆分。这些体系可以用作不对称合成的配体，助剂或有机催化剂。