2-((3R,4R,6S)-6-((tert-butyldimethylsilyloxy)methyl)-4-(2-hydroxyethyl)-1-(2,2,2-trifluoroacetyl)piperidin-3-yl)ethyl acetate | 1312224-58-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: 2-((3R,4R,6S)-6-((tert-butyldimethylsilyloxy)methyl)-4-(2-hydroxyethyl)-1-(2,2,2-trifluoroacetyl)piperidin-3-yl)ethyl acetate
• 英文别名: (2S)-1-(Trifluoroacetyl)-2alpha-(tert-butyldimethylsiloxymethyl)-4alpha-(2-hydroxyethyl)-5beta-(2-acetoxyethyl)piperidine；2-[(3R,4R,6S)-6-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-4-(2-hydroxyethyl)-1-(2,2,2-trifluoroacetyl)piperidin-3-yl]ethyl acetate
• CAS: 1312224-58-0
• 化学式: C₂₀H₃₆F₃NO₅Si
• 分子量: 455.59
• InChiKey: RNAVBVRNWCVPSM-ULQDDVLXSA-N

物化性质

• 沸点：
  484.8±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.093±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.74
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  76.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-((3R,4R,6S)-6-((tert-butyldimethylsilyloxy)methyl)-4-(2-hydroxyethyl)-1-(2,2,2-trifluoroacetyl)piperidin-3-yl)ethyl acetate 在 咪唑 、 氨 、 碘 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 13.25h， 生成
  参考文献：
  名称：

  N-酰基腙的分子间自由基加成作为生物碱合成的立体控制策略：奎宁的正式合成†‡

  摘要：

  立体控制的 Mn 介导的烷基碘与手性N-酰基腙的自由基加成能够实现手性胺的战略性 C-C 键断开。在全合成的背景下检查了该策略奎宁，产生功能组兼容性的新发现，导致修改策略。完成正式合成奎宁提出，验证了锰介导的自由基加成作为一种有用的新 C-C 键构建方法用于生物碱合成的应用。Mn 介导的加成生成手性胺亚结构奎宁具有完整的立体声控制。随后的阐述包括两个连续的闭环，以形成喹啉的氮杂双环 [2.2.2] 辛烷环系统，与奎宁 通过两个已知的反应。

  DOI：

  10.1039/c1ob05219e
• 作为产物：
  描述：

  在 sodium tetrahydroborate 、 samarium diiodide 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 217.0h， 生成 2-((3R,4R,6S)-6-((tert-butyldimethylsilyloxy)methyl)-4-(2-hydroxyethyl)-1-(2,2,2-trifluoroacetyl)piperidin-3-yl)ethyl acetate
  参考文献：
  名称：

  N-酰基腙的分子间自由基加成作为生物碱合成的立体控制策略：奎宁的正式合成†‡

  摘要：

  立体控制的 Mn 介导的烷基碘与手性N-酰基腙的自由基加成能够实现手性胺的战略性 C-C 键断开。在全合成的背景下检查了该策略奎宁，产生功能组兼容性的新发现，导致修改策略。完成正式合成奎宁提出，验证了锰介导的自由基加成作为一种有用的新 C-C 键构建方法用于生物碱合成的应用。Mn 介导的加成生成手性胺亚结构奎宁具有完整的立体声控制。随后的阐述包括两个连续的闭环，以形成喹啉的氮杂双环 [2.2.2] 辛烷环系统，与奎宁 通过两个已知的反应。

  DOI：

  10.1039/c1ob05219e

文献信息

• Scope of Stereoselective Mn-Mediated Radical Addition to Chiral Hydrazones and Application in a Formal Synthesis of Quinine
  作者：Gregory K. Friestad、An Ji、Jonas Baltrusaitis、Chandra Sekhar Korapala、Jun Qin

  DOI：10.1021/jo2026349

  日期：2012.4.6

  favored an undesired azabicyclo[3.2.1]octane ring system, an outcome that was found to be consistent with transition state calculations at the B3LYP/6-31G(d) level. Group differentiation at an earlier stage enabled an alternative regioconvergent pathway; this furnished the desired azabicyclo[2.2.2]octane ring system and afforded quincorine (21b), completing a formal synthesis of quinine.

  立体控制的锰介导的烷基碘与手性N-酰基腙的加成能够在手性胺的立体中心构建战略性 C-C 键。将此策略应用于奎宁提出了互补的合成方法，使用多功能烷基碘6a - d作为自由基前体，或使用多功能手性N-酰基腙26a - d作为自由基受体，构建连接在含氮立体中心的 C-C 键。这些被包括在锰介导的各种烷基碘与一系列手性N 的自由基加成中-酰基腙自由基受体，导致发现吡啶和烯烃官能团不相容。在修改后的策略中，在 Mn 介导的自由基加成6d到手性N-酰基腙22b过程中避免了这些功能，它在奎宁的手性胺碳上产生了一个具有完全立体化学控制的关键 C-C 键。随后的阐述包括两个连续环化以完成氮杂双环 [2.2.2] 辛烷环系统。第二次环化期间两个 2-碘乙基之间的基团选择性有利于不希望的氮杂双环 [3.2.1] 辛烷环系统，发现这一结果与 B3LYP/6-31G(d) 水平的过渡态计算一致。早期的群体分化启用了