4,5-dihydro-4-phenyl-5-vinylidenebenzo[d]oxepin-2(1H)-one | 1421710-76-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并噁庚英
• 英文名称: 4,5-dihydro-4-phenyl-5-vinylidenebenzo[d]oxepin-2(1H)-one
• CAS: 1421710-76-0
• 化学式: C₁₈H₁₄O₂
• 分子量: 262.308
• InChiKey: TWMKODGSSSBOGH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-(2-碘苯基)乙酸甲酯 在 咪唑 、 copper(l) iodide 、 四(三苯基膦)钯 、 碘 、 diethylzinc 、 氧气 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 正庚烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 4,5-dihydro-4-phenyl-5-vinylidenebenzo[d]oxepin-2(1H)-one 、 methyl 2-(2-(1-Hydroxy-1-phenylbuta-2,3-dien-2-yl)phenyl)-acetate 、 methyl 2-(2-(4-Hydroxy-4-phenylbut-1-ynyl)-phenyl)acetate
  参考文献：
  名称：

  自由基途径从炔丙基碘和二烷基锌形成烯丙基锌中涉及的自由基途径的理论支持：锌配位的影响。

  摘要：

  通过与二乙基锌反应，炔丙基碘是烯丙基锌的良好前体，即使在未脱气的介质中也是如此。这些反应通过锌/碘交换进行。由于先前报道的通过ESR实验检测到的炔丙基自由基，在此过程中怀疑存在自由基机理。用CBS-QB3方法计算了烯丙基和炔丙基锌物种中的C-Zn BDEs，以证明炔丙基可以在锌上发生均溶取代。通过选择合适的邻位取代的3-苯基炔基碘化物作为前体，可以实现螯合作用使烯丙基锌衍生物稳定化，这会影响它们加成醛和酮的区域选择性。螯合的烯丙基锌中间体越稳定，均丙醇的比例越高。

  DOI：

  10.1021/jo302704g

文献信息

• Theoretical Support for the Involvement of a Radical Pathway in the Formation of Allenylzincs from Propargyl Iodides and Dialkylzincs: Influence of Zinc Coordination
  作者：Suribabu Jammi、Dominique Mouysset、Didier Siri、Michèle P. Bertrand、Laurence Feray

  DOI：10.1021/jo302704g

  日期：2013.2.15

  undergo homolytic substitution at zinc. The stabilization of allenylzinc derivatives by chelation, made possible by the selection of appropriate ortho-substituted 3-phenylalkynyl iodides as precursors, was shown to influence the regioselectivity of their addition to aldehydes and ketones. The more stabilized the chelated allenylzinc intermediate, the higher the ratio of homopropargylic alcohols.

  通过与二乙基锌反应，炔丙基碘是烯丙基锌的良好前体，即使在未脱气的介质中也是如此。这些反应通过锌/碘交换进行。由于先前报道的通过ESR实验检测到的炔丙基自由基，在此过程中怀疑存在自由基机理。用CBS-QB3方法计算了烯丙基和炔丙基锌物种中的C-Zn BDEs，以证明炔丙基可以在锌上发生均溶取代。通过选择合适的邻位取代的3-苯基炔基碘化物作为前体，可以实现螯合作用使烯丙基锌衍生物稳定化，这会影响它们加成醛和酮的区域选择性。螯合的烯丙基锌中间体越稳定，均丙醇的比例越高。