2-chloro-6,7-dihydro-4-methyl-5H-cyclopenta[b]pyridin-7-yl acetate | 267243-01-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯并吡啶类
• 英文名称: 2-chloro-6,7-dihydro-4-methyl-5H-cyclopenta[b]pyridin-7-yl acetate
• 英文别名: 7(RS)-7-acetoxy-2-chloro-4-methyl-6,7-dihydro-5H-[1]pyrindine；2-chloro-4-methyl-6,7-dihydro-5H-cyclopenta[b]pyridin-7-yl acetate；(2-chloro-4-methyl-6,7-dihydro-5H-cyclopenta[b]pyridin-7-yl) acetate
• CAS: 267243-01-6
• 化学式: C₁₁H₁₂ClNO₂
• 分子量: 225.675
• InChiKey: JZMBXKOFZMHMEC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  328.9±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.27±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  39.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-chloro-6,7-dihydro-4-methyl-5H-cyclopenta[b]pyridin-7-yl acetate 在 palladium on activated charcoal 硼烷四氢呋喃络合物 、 草酰氯 、 (S)-Me-CBS 、 氢气 、 potassium carbonate 、 二甲基亚砜 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， -78.0~30.0 ℃ 、1000.0 kPa 条件下， 反应 4.0h， 生成 (R)-6,7-dihydro-4-methyl-5H-cyclopenta[b]pyridin-7-ol
  参考文献：
  名称：

  次膦酸酯-吡啶配体的合成及其在不对称加氢中的应用

  摘要：

  新型的模块化构象刚性的N，P配体可以很容易地从容易获得的原料中合成。具有这些配体的铱配合物在芳基烯烃的不对称氢化中表现出出色的对映选择性（高达99％ee）。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2006.04.111
• 作为产物：
  描述：

  4-甲基-1,5,6,7-四氢-2H-环戊并[b]-吡啶-2-酮 在 苯膦酰二氯 、 双氧水 、 溶剂黄146 作用下， 反应 36.0h， 生成 2-chloro-6,7-dihydro-4-methyl-5H-cyclopenta[b]pyridin-7-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  合成和评估新的手性非外消旋C2对称和不对称的2,2'-联吡啶配体。

  摘要：

  一系列手性非外消旋和C2对称的2,2'-联吡啶配体（R = Me，i-Pr和Ph）的合成以及相应的不对称的2,2'-联吡啶配体（R = Me和Ph）描述。这些联吡啶配体以明显直接和模块化的方式，从容易获得的和相应的2-氯吡啶缩醛（R = Me，i-Pr和Ph）制备。在铜（I）催化的苯乙烯与重氮乙酸的乙基酯和叔丁基酯的环丙烷化反应中评估了联吡啶基配体。立体选择性以及环丙烷化反应的产率取决于所使用的联吡啶基配体和三氟甲磺酸铜的比例。苯乙烯和重氮乙酸叔丁酯与C2对称联吡啶基配体（R = i-Pr）的不对称环丙烷化反应获得了最佳结果。这以良好的非对映选择性（4∶1）和中等对映选择性（44％ee）提供了相应的反式环丙烷。X射线结构确定C2对称的2,2'-联吡啶配体（R = Ph）和氯化铜（I）之间形成的配合物表明，两个联吡啶配体已与铜（I）离子配位。该信息以及一系列环丙烷化反应的结果和NMR数据得出以下结论：2

  DOI：

  10.1039/b513286j

文献信息

• Synthesis of a New Chiral Nonracemic <i>C</i>₂-Symmetric 2,2‘-Bipyridyl Ligand and Its Application in Copper(I)-Catalyzed Enantioselective Cyclopropanation Reactions
  作者：Michael P. A. Lyle、Peter D. Wilson

  DOI：10.1021/ol049853c

  日期：2004.3.1

  synthesis of a low molecular weight, chiral nonracemic and C(2)-symmetric bipyridyl ligand is reported. The ligand was prepared using a catalytic asymmetric dihydroxylation reaction of a pyrindine as a key step. The ligand was evaluated in the asymmetric copper(I)-catalyzed cyclopropanation reactions of a series of alkenes and diazoesters. Very high diastereoselectivities and enantioselectivities were

  低分子量，手性非外消旋和C（2）对称联吡啶配体的有效合成的报告。配体是使用嘧啶的催化不对称二羟基化反应作为关键步骤制备的。在一系列烯烃和重氮酯的不对称铜（I）催化的环丙烷化反应中评估了配体。观察到非常高的非对映选择性和对映选择性（> 95：5 dr和高达99％ee）。这些是手性联吡啶配体的最高立体选择性。[结构：见文字]
• A New Class of Chiral <i>P,N</i>-Ligands and Their Application in Palladium-Catalyzed Asymmetric Allylic Substitution Reactions
  作者：Michael P. A. Lyle、Arun A. Narine、Peter D. Wilson

  DOI：10.1021/jo0494275

  日期：2004.7.1

  synthesis of a series of chiral nonracemic P,N-ligands is reported. The P,N-ligands were prepared from 2-chloro-4-methyl-6,7-dihydro-5H-[1]pyrindine-7-one and a series of substituted chiral C2-symmetric 1,2-ethanediols (R = Me, i-Pr, and Ph). The ligands were evaluated for use in catalytic asymmetric synthesis in the palladium-catalyzed allylic substitution reactions of a racemic allylic acetate and dimethyl

  报道了一系列手性非外消旋P，N-配体的有效和模块化合成。的P，N -ligands从2-氯-4-甲基-6,7-二氢-5-制备ħ - [1]氮茚-7-酮和一系列取代的手性的C ^ 2 -对称1,2- ethanediols（ R = Me，i -Pr和Ph）。评价了该配体在外消旋烯丙基乙酸酯和丙二酸二甲酯的钯催化的烯丙基取代反应中的催化不对称合成中的用途。在P，N-配体（R ＝ Ph）的情况下，发现该反应是高度立体选择性的（90％ee）。
• Are bis(pyridine)iodine(<scp>i</scp>) complexes applicable for asymmetric halogenation?
  作者：Daniel von der Heiden、Flóra Boróka Németh、Måns Andreasson、Daniel Sethio、Imre Pápai、Mate Erdelyi

  DOI：10.1039/d1ob01532j

  日期：——

  chiral trans-chelating bis(pyridine)iodine(I) complexes in the development of substrate independent, catalytic enantioselective halofunctionalization has been explored herein. Six novel chiral bidentate pyridine donor ligands have been designed, routes for their synthesis developed and their [N–I–N]+-type halogen bond complexes studied by 15N NMR and DFT. The chiral complexes encompassing a halogen

  对映体纯卤化分子作为合成中间体在药物、香料、香精、天然产物、杀虫剂和功能材料的构造中具有极其重要的作用。对映选择性卤代官能化仍然知之甚少，缺乏普遍适用的程序。本文探讨了手性反式螯合双(吡啶)碘( I )配合物在开发与底物无关的催化对映选择性卤代官能化中的适用性。设计了六种新型手性双齿吡啶供体配体，开发了它们的合成路线，并由15研究了它们的 [N-I-N] +型卤素键配合物N核磁共振和密度泛函。包含卤素键稳定的碘鎓离子的手性配合物显示能够有效地将碘鎓转移到烯烃；然而，没有对映选择性。立体选择性的缺乏被证明源于具有可比能量的多个配体构象的可用性和手性配体的空间影响不足。手性催化剂对底物的预组织似乎是对映选择性卤代官能化的必要条件。
• Synthesis, resolution and crystallographic characterization of a new C2-symmetric planar-chiral bipyridine ligand: application to the catalytic enantioselective cyclopropanation of olefins
  作者：Ramon Rios、Jack Liang、Michael M.-C. Lo、Gregory C. Fu

  DOI：10.1039/a909457a

  日期：——

  The synthesis of a new C2-symmetric planar-chiral bipyridine ligand is described, as well as its application to the enantioselective CuI-catalyzed cyclopropanation of olefins.

  描述了一种新的 C2 对称平面手性联吡啶配体的合成及其在对映选择性 CuI 催化的烯烃环丙烷化中的应用。