βγ-epoxycyclohexanone | 85808-18-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环己烷
• 英文名称: βγ-epoxycyclohexanone
• 英文别名: rac-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-3-one；7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-3-one；3,4-epoxycyclohexanone
• CAS: 85808-18-0
• 化学式: C₆H₈O₂
• 分子量: 112.128
• InChiKey: HGSRRBFWEYGMIK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  200.1±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.208±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.2
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  29.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  βγ-epoxycyclohexanone 在 aluminum oxide 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 (+/-)-4-(tert-butyl(dimethyl)silyloxy)-2-cyclohexen-1-one
  参考文献：
  名称：

  Total syntheses of ML-236A and compactin by combining the lactonic (silyl) enolate rearrangement and aldehyde-diene cyclocondensation technologies

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00189a038
• 作为产物：
  描述：

  1,4-环己二醇 在 吡啶 、 sodium carbonate 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 βγ-epoxycyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  A photochemical synthesis of βγ-epoxycyclohexanones

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)81340-4

文献信息

• The thio-adduct facilitated, enzymatic kinetic resolution of 4-hydroxycyclopentenone and 4-hydroxycyclohexenone
  作者：Aisling O'Byrne、Cian Murray、Dearbhla Keegan、Carole Palacio、Paul Evans、Ben S. Morgan

  DOI：10.1039/b916506a

  日期：——

  The addition of 3,4-dimethoxybenzyl thiol 8, as a benzyl thiol surrogate, to racemic 4-hydroxycyclopent-2-enone 2 and 4-hydroxycyclohex-2-enone 15 gave the corresponding cis-adducts (±)-3-(3,4-dimethoxybenzylthio)-4-hydroxycyclopentanone 4b and (±)-3-(3,4-dimethoxybenzylthio)-4-hydroxycyclohexanone 16 with good diastereocontrol. In both cases, subsequent treatment with vinyl acetate, in the presence of a lipase enabled enantiomer resolution. Thus, (+)-16 and the acetate of its enantiomer, (–)-(1R,2S)-2-(3,4-dimethoxybenzylthio)-4-oxocyclohexyl acetate, (–)-17 were isolated in 98% enantiomeric excess. Based on the 1,4-dioxygenation pattern, (–)-17 can be used to prepare both enantiomers of 4-(tert-butyldimethylsilyloxy)cyclohex-2-enone 19. Firstly, saponification, with a sub-stoichiometric amount of NaOMe, followed by a one-pot silyl ether formation–sulfide elimination sequence gave (+)-19. Then using the same starting material a 6-step sequence, featuring a diastereoselective NaBH4 reduction and a Cope-type sulfoxide elimination, gave (–)-19.

  将 3,4-二甲氧基苄基硫醇 8（作为苄基硫醇的代用品）加到外消旋 4-羟基环戊-2-烯酮 2 和 4-羟基环己-2-烯酮 15 中，可得到相应的顺式加成物 (±)-3-(3、(±)-3-(3,4-二甲氧基苄硫基)-4-羟基环戊酮 4b 和 (±)-3-(3,4-二甲氧基苄硫基)-4-羟基环己酮 16。在这两种情况下，随后在脂肪酶存在下用乙酸乙烯酯进行处理，都能实现对映体的解析。因此，(+)-16 及其对映体(-)-(1R,2S)-2-(3,4-二甲氧基苄硫基)-4-氧代环己基乙酸酯(-)-17 的对映体过量率为 98%。根据 1,4-二氧代模式，(-)-17 可用于制备 4-(叔丁基二甲基硅氧基)环己-2-烯酮 19 的两种对映体。首先，使用亚几何量的 NaOMe 进行皂化，然后通过硅醚形成-硫化物消除的一锅式顺序制备出 (+)-19。然后使用相同的起始原料，经过 6 个步骤，包括非对映选择性 NaBH4 还原和 Cope 型亚砜消除，得到了 (-)-19。
• Temporary thio-derivatization in the synthesis of (+)-4-acetylbromoxone
  作者：Aisling O’Byrne、Steven O’Reilly、Catherine Tighe、Paul Evans、Laura Ciuffini、M. Gabriella Santoro

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.08.101

  日期：2012.10

  A stereocontrolled synthesis of the marine natural products (+)-bromoxone (1) and (+)-4-acetylbromoxone (2) is reported. The sequence features the enzymatic kinetic resolution of 4-hydroxycyclohexenone (6) via its S-benzyl adduct. Thereafter, a base-mediated elimination–silylation generated an optically active (−)-4S-4-tert-butyldimethylsilyoxycyclohexenone (5), which then underwent diastereoselective

  bromoxone（ -海洋天然产物（+）的立体控制合成1 4- acetylbromoxone（ - ）和（+）2被报告）。该序列具有4-羟基环己烯酮（6）通过其S-苄基加合物的酶促动力学拆分特征。此后，碱介导的消除-甲硅烷基化反应生成了旋光性（-）-4 S -4-叔丁基二甲基甲硅烷氧基环己烯酮（5），然后进行非对映选择性环氧化。Saegusa-Ito氧化能够形成相应的α，β-不饱和酮13。溴化消除并随后除去硅保护基，得到（+）-溴酮（1），将其转化为（+）-（4 S，5 R，6 R）-4-乙酰氧基-2-溴-5,6-环氧环己基-2-烯酮（2）[（+）-4-乙酰基溴酮]。使用萤光素酶基因报告基因测定法，ED 50对NFκB的抑制作用为9μM。
• Synthesis of Oxazole Analogs of Streptolidine Lactam
  作者：Kevin D. Rynearson、Sanjay Dutta、Kiet Tran、Sergey M. Dibrov、Thomas Hermann

  DOI：10.1002/ejoc.201300943

  日期：2013.11

  The streptolidine lactam is an amino acid constituent of streptothricin antibiotics, which inhibit protein synthesis by targeting the bacterial ribosome but suffer from toxicity as a result of the basicity of the aminoimidazole scaffold in the natural products. On the basis of the streptolidine structure, we designed and synthesized oxazole analogs with six- and seven-membered lactam rings as building

  链霉内酰胺是链丝菌素抗生素的氨基酸成分，通过靶向细菌核糖体抑制蛋白质合成，但由于天然产物中氨基咪唑支架的碱性而具有毒性。在链霉烷结构的基础上，我们设计并合成了具有六元和七元内酰胺环的恶唑类似物作为 RNA 靶向配体的构建块。这些类似物受益于刚性非平面杂环系统内的氢键供体和受体的密集网络，该系统已减弱碱性。
• Organocatalytic Asymmetric Desymmetrization-Fragmentation of Cyclic Ketones
  作者：Gustav Dickmeiss、Vincenzo De Sio、Jonas Udmark、Thomas B. Poulsen、Vanesa Marcos、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1002/anie.200903253

  日期：2009.8.24

  A ticket to total synthesis: The title reaction of meso cyclopropane cyclopentanones and epoxycyclopentanones was catalyzed by thiourea‐containing cinchona alkaloids with good to excellent enantioselectivity (see scheme). The concept was extended to a one‐pot asymmetric desymmetrization–fragmentation–Michael addition by including a nucleophile. A kinetic resolution based on this method was also demonstrated

  全面合成的第一步：中 环环丙烷环戊酮和环氧环戊酮的标题反应是通过具有硫脲的金鸡纳生物碱催化的，该生物碱具有良好或优异的对映选择性（参见方案）。通过包含亲核试剂，该概念扩展到单锅不对称去对称化-片段化-迈克尔加成。还证明了基于该方法的动力学拆分。
• Thermal and photochemical reactions of unsaturated bicyclic endoperoxides
  作者：Howard A.J. Carless、Robert Atkins、G.K. Fekarurhobo

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)89142-x

  日期：1985.1

  Thermal, and especially photochemical, rearrangement of the endoperoxides (1) and (5)–(11) gives βγ-epoxycycloalkanones as primary products, accompanied by the expected syn-diepoxides.

  内过氧化物（1）和（5）–（11）的热重排，尤其是光化学重排，产生了以γγ-环氧环烷酮为主要产物的过程，并伴有预期的顺二环氧化合物。