(2Z,4R)-methyl-5-(tert-butyldiphenylsiloxy)-2,4-dimethyl-2-pentenoate | 322428-64-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (2Z,4R)-methyl-5-(tert-butyldiphenylsiloxy)-2,4-dimethyl-2-pentenoate
• 英文别名: methyl (2Z,4R)-5-(tert-butyldiphenylsiloxy)-2,4-dimethyl-2-pentenoate；methyl (Z,4R)-5-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-2,4-dimethylpent-2-enoate
• CAS: 322428-64-8
• 化学式: C₂₄H₃₂O₃Si
• 分子量: 396.602
• InChiKey: UZPOPIINLLVYHM-QGBVPWCLSA-N

物化性质

• 沸点：
  448.9±45.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.03±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.32
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2Z,4R)-methyl-5-(tert-butyldiphenylsiloxy)-2,4-dimethyl-2-pentenoate 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以94%的产率得到(2Z,4R)-5-(tert-butyldiphenylsiloxy)-2,4-dimethyl-2-pentenol
  参考文献：
  名称：

  抗病毒海洋天然产物（-）-hennoxazole A的全合成。

  摘要：

  [结构：见正文]通过收敛方法合成了海洋天然产物己诺唑A。非对映选择性的Mukaiyama醛醇与β-烷氧基醛的反应被用于构建四氢吡喃链段，并通过乙烯基乙烯基锂的烯丙基溴的S（N）2置换和Takai的碘代烯烃反应，然后钯催化的交叉偶联来完成非共轭三烯部分的制备。与MeMgBr。最终步骤涉及使用DEPC的酰胺偶联和经由氧化/环脱水过程的恶唑合成。

  DOI：

  10.1021/ol000305i
• 作为产物：
  描述：

  (S)-3-(tert-butyl-diphenyl-silanyloxy)-2-methyl-propionic acid methyl ester 在 18-冠醚-6 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.58h， 生成 (2Z,4R)-methyl-5-(tert-butyldiphenylsiloxy)-2,4-dimethyl-2-pentenoate
  参考文献：
  名称：

  抗病毒海洋天然产物（-）-hennoxazole A的全合成。

  摘要：

  [结构：见正文]通过收敛方法合成了海洋天然产物己诺唑A。非对映选择性的Mukaiyama醛醇与β-烷氧基醛的反应被用于构建四氢吡喃链段，并通过乙烯基乙烯基锂的烯丙基溴的S（N）2置换和Takai的碘代烯烃反应，然后钯催化的交叉偶联来完成非共轭三烯部分的制备。与MeMgBr。最终步骤涉及使用DEPC的酰胺偶联和经由氧化/环脱水过程的恶唑合成。

  DOI：

  10.1021/ol000305i

文献信息

• Asymmetric Hydrogenation Routes to Deoxypolyketide Chirons
  作者：Jianguang Zhou、James W. Ogle、Yubo Fan、Vorawit Banphavichit(Bee)、Ye Zhu、Kevin Burgess

  DOI：10.1002/chem.200700390

  日期：2007.8.27

  selectivity; this is the first time this has been achieved in any asymmetric synthesis of a deoxypolyketide fragment. Throughout, diastereoselectivities of the crude material in the syntheses of alpha,omega-functionalized internal deoxypolyketide fragments were in excess of 11:1.0 and chromatographically purified samples could be isolated in high yields with dr (dr=diastereomeric ratio) values consistently

  进行单烯和二烯的不对称氢化以获得末端脱氧聚酮片段A以及相应的内部Chiron B和C。整个使用手性N-杂环卡宾催化剂1。简单的单烯的氢化反应的适度选择性转为制备末端脱氧聚酮化合物片段的高选择性，其中使用两个氢化反应或一个和一个光学纯的起始原料。奇怪的是，α，β-不饱和酯加氢的表面选择性一直与先前研究中苯乙烯和苯乙烯衍生物的观察结果相反，并且与这项研究中紧密相关的烯丙醇和醚衍生物也一直相反。通过使用DFT计算得出了这种不同行为的合理机制。看来酯衍生物异常立体选择性的起源是酯羰基的瞬时金属配位，而没有证据表明烯丙基醇或醚配位。发展为α，ω-官能化的内部脱氧聚酮片段的途径是非常实用的。这些始于将罗氏酯转化为烯烃，在一种情况下，转化为二烯衍生物。在这些底物的氢化中主要控制催化剂，但是存在显着的“底物载体”（我们用来描述底物对催化剂控制的反应的影响的术语）。这是通过最小化1,3-烯丙基菌株以及在某些
• Total Synthesis of the Antiviral Marine Natural Product (−)-Hennoxazole A
  作者：Fumiaki Yokokawa、Toshinobu Asano、Takayuki Shioiri

  DOI：10.1021/ol000305i

  日期：2000.12.1

  [structure:see text] The marine natural product hennoxazole A was synthesized by a convergent approach. The diastereoselective Mukaiyama aldol reaction with beta-alkoxy aldehyde was used to construct the tetrahydropyran segment, and the preparation of the nonconjugated triene moiety was accomplished via S(N)2 displacement of allylic bromide with vinyllithium and Takai's iodoolefination followed by

  [结构：见正文]通过收敛方法合成了海洋天然产物己诺唑A。非对映选择性的Mukaiyama醛醇与β-烷氧基醛的反应被用于构建四氢吡喃链段，并通过乙烯基乙烯基锂的烯丙基溴的S（N）2置换和Takai的碘代烯烃反应，然后钯催化的交叉偶联来完成非共轭三烯部分的制备。与MeMgBr。最终步骤涉及使用DEPC的酰胺偶联和经由氧化/环脱水过程的恶唑合成。
• Total synthesis of (−)-hennoxazole A
  作者：Fumiaki Yokokawa、Toshinobu Asano、Takayuki Shioiri

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)00593-2

  日期：2001.7

  The antiviral marine natural product (-)-hennoxazole A was efficiently synthesized by a convergent approach. The stereoselective synthesis of the functionalized tetrahydropyran fragment was accomplished by the Mukaiyama aldol reaction, chelation-controlled 1,3-syn reduction, Wacker oxidation, and acid catalyzed intramolecular ketalization. The nonconjugated triene fragment was synthesized by S(N)2 displacement of an allylic bromide with vinyllithium and the CrCl2-mediated iodoolefination followed by palladium-catalyzed cross coupling with MeMgBr. The final steps include the fragment coupling using DEPC and oxazole synthesis via an oxidation/cyclodehydration process. (C) 2001 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.