methyl 2-hydroxy-3-carbomethoxy-6-(trimethylsilyl)-5-hexynoate | 144460-33-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl 2-hydroxy-3-carbomethoxy-6-(trimethylsilyl)-5-hexynoate
• 英文别名: 2(3-trimethylsilylpropyne) dimethylmalate
• CAS: 144460-33-3；144460-34-4
• 化学式: C₁₂H₂₀O₅Si
• 分子量: 272.373
• InChiKey: ONNOWNUASUGXEU-QVDQXJPCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.58
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  72.83
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-hydroxy-3-carbomethoxy-6-(trimethylsilyl)-5-hexynoate 在 盐酸 、 ruthenium(IV) oxide 、 sodium periodate 、 三乙胺 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 60.0h， 生成 (2R,3S)-5-oxotetrahydrofuran-2,3-dicarboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  （-）-异柠檬酸内酯和（-）-纯柠檬酸的短而有效的合成。炔基硅烷转化为相应的羧酸

  摘要：

  我们描述了从常见的中间体2简单合成天然的isotricic和homisoocitricic酸。已制定了一种从甲硅烷基化的三键转换为相同链长的羧酸的新方法。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)61231-5
• 作为产物：
  描述：

  D-苹果酸二甲酯 、 3-溴-1-三甲基硅基-1-丙炔 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 生成 methyl 2-hydroxy-3-carbomethoxy-6-(trimethylsilyl)-5-hexynoate
  参考文献：
  名称：

  （-）-异柠檬酸内酯和（-）-纯柠檬酸的短而有效的合成。炔基硅烷转化为相应的羧酸

  摘要：

  我们描述了从常见的中间体2简单合成天然的isotricic和homisoocitricic酸。已制定了一种从甲硅烷基化的三键转换为相同链长的羧酸的新方法。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)61231-5

文献信息

• Syntheses of (−)-Isocitric Acid Lactone and (−)-Homoisocitric Acid. A New Method of Conversion of Alkynylsilanes into the Alkynyl Thioether and Corresponding Carboxylic Acids
  作者：Carole Schmitz、Anne-Claire Rouanet-Dreyfuss、Marie Tueni、Jean-François Biellmann

  DOI：10.1021/jo951062o

  日期：1996.1.1

  on a new method of conversion of alkynylsilane to alkynyl thioether, which is converted to the carboxylic acid of the same chain length. Addition of benzenesulfenyl chloride to (trimethylsilyl)alkyne 6b and elimination of trimethylsilyl chloride gave the corresponding thioether 10, which by acid hydrolysis gave homoisocitric acid (11) in a 24% yield from D-malic acid ester. This novel method of conversion

  从常见的炔基硅烷简单，立体选择性地合成天然异构酸和均异构酸与这些酸的立体化学相关。从D-苹果酸二甲酯二价阴离子开始，制备2-羟基-3-羰基甲氧基-6-（三甲基甲硅烷基）-5-己酸甲酯（6a），并具有良好的立体选择性（苏/赤90/10）。从D-苹果酸二酯1开始，三键的氧化裂解以15％的总收率提供了异​​柠檬酸内酯（8'）。合成高柠檬酸的方法依赖于将炔基硅烷转化为炔基硫醚的新方法，然后将其转化为相同链长的羧酸。将苯磺酰氯加到（三甲基甲硅烷基）炔烃6b中，消除三甲基甲硅烷基氯，得到相应的硫醚10，通过酸水解将其从D-苹果酸酯中以24％的收率得到高同二十二酸（11）。用其他几种炔基三甲基硅烷说明了将炔基硅烷转化为相应酸的新方法。