1,2,3,4-tetrahydro-1,1′-biisoquinoline | 1231758-17-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 1,2,3,4-tetrahydro-1,1′-biisoquinoline
• 英文别名: 1-(1,2,3,4-Tetrahydroisoquinolin-1-yl)isoquinoline
• CAS: 1231758-17-0
• 化学式: C₁₈H₁₆N₂
• 分子量: 260.338
• InChiKey: PFDLMXVQNMYIRQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  454.0±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.163±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  24.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-羟基-5-硝基苄溴 、 1,2,3,4-tetrahydro-1,1′-biisoquinoline 在 potassium carbonate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以91%的产率得到(+)-N-(2-hydroxy-5-nitro-benzyl)-1,2,3,4-tetrahydro-1,1'-bisisoquinoline
  参考文献：
  名称：

  Structurally constrained C1-1,1′-bisisoquinoline-based chiral ligands: geometrical implications on enantioinduction in the addition of diethylzinc to aldehydes

  摘要：

  New highly constrained chiral C-1-1,1'-bisisoquinoline ligands have been synthesized. X-ray crystallographic analysis of these ligands showed peculiar structural differences between the parent 1',2',3',4'-tetrahydro-1,1'-bisisoquinoline and its alkyl, acyl and sulfonyl derivatives. The consequences of their geometrical conformations on enantioinduction were examined by employing the enantioselective addition of diethylzinc to aldehydes. Such conformations greatly affected the catalytic efficiency of these ligands. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2010.02.022
• 作为产物：
  描述：

  N1，N2-二苯乙基草酰胺 在 sodium hydroxide 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 12.0h， 以86%的产率得到1,2,3,4-tetrahydro-1,1′-biisoquinoline
  参考文献：
  名称：

  新型手性C 1 -1'，2'，3'，4'-四氢-1,1'-双异喹啉：合成，拆分及在催化对映选择性反应中的应用

  摘要：

  的结构约束的一个直接的合成Ç 1 -1'，2'，3'，4'-四氢-1,1'-双异1进行说明。该化合物的拆分已成功实现。据报道，基于母体化合物1，制备了手性N-烷基，脲和硫脲衍生物作为潜在的新手性配体。通过向苯甲醛中添加Et 2 Zn（85％ee，96％的产率）或硝基甲烷（85％ee，60％的产率），手性化合物1诱导了非常好的选择性和产率。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2010.03.106
• 作为试剂：
  描述：

  硝基甲烷 、 肉桂醛 在 1,2,3,4-tetrahydro-1,1′-biisoquinoline 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以95%的产率得到(E)-1-nitro-4-phenylbut-3-en-2-ol
  参考文献：
  名称：

  无金属氮基催化剂的设计方面及其对亨利反应产率的影响

  摘要：

  摘要 公开了无金属氮基催化剂的设计方面及其对亨利反应中产率的影响。发现C 1-对称的，N，N -1,2布置的胺-亚胺型催化剂是最有效的。C 1 - N，N -1,2-取代的1,2,3,4-四氢-1,1'-二异喹啉选择性和有效地催化将硝基甲烷添加到α-酮酯和醛中，仅给出相应的β-硝基在非常温和的条件下，醇加合物的收率很高。 公开了无金属氮基催化剂的设计方面及其对亨利反应中产率的影响。发现C 1-对称的，N，N -1,2布置的胺-亚胺型催化剂是最有效的。C 1 - N，N -1,2-取代的1,2,3,4-四氢-1,1'-二异喹啉选择性和有效地催化将硝基甲烷添加到α-酮酯和醛中，仅给出相应的β-硝基在非常温和的条件下，醇加合物的收率很高。

  DOI：

  10.1055/s-0033-1341125

文献信息

• Novel chiral C1-1′,2′,3′,4′-tetrahydro-1,1′-bisisoquinolines: synthesis, resolution, and applications in catalytic enantioselective reactions
  作者：Gao Qi、Yao Qiong Ji、Zaher M.A. Judeh

  DOI：10.1016/j.tet.2010.03.106

  日期：2010.6

  A straightforward synthesis of a structurally constrained C1-1′,2′,3′,4′-tetrahydro-1,1′-bisisoquinoline 1 is described. Resolution of this compound has been achieved successfully. The preparation of chiral N-alkyl, urea, and thiourea derivatives as potential new chiral ligands, based on the parent compound 1, is reported. Chiral compound 1 induced very good selectivity and yield in the addition of

  的结构约束的一个直接的合成Ç 1 -1'，2'，3'，4'-四氢-1,1'-双异1进行说明。该化合物的拆分已成功实现。据报道，基于母体化合物1，制备了手性N-烷基，脲和硫脲衍生物作为潜在的新手性配体。通过向苯甲醛中添加Et 2 Zn（85％ee，96％的产率）或硝基甲烷（85％ee，60％的产率），手性化合物1诱导了非常好的选择性和产率。
• Diverse Functionalization of Ruthenium-Chelated 2-Picolylamines: Oxygenation, Dehydrogenation, Cyclization, and <i>N</i>-Dealkylation
  作者：Sanjib Panda、Arijit Singha Hazari、Manish Gogia、Goutam Kumar Lahiri

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.9b03065

  日期：2020.1.21

  "Chemical noninnocence" of metal-coordinated 2-picolylamine (PA) derivatives has been introduced upon its reaction with the metal precursor [RuII(Cl)(H)(CO)(PPh3)3] under basic conditions. This in effect leads to the facile formation of metalated amide, imine, ring-cyclized pyrrole, and an N-dealkylated congener based on the fine-tuning of an amine nitrogen (Namine) and a methylene center (Cα) at the

  金属配位的2-吡啶甲基胺（PA）衍生物在碱性条件下与金属前体[RuII（Cl）（H）（CO）（PPh3）3]反应时，已引入“化学无毒”。实际上，这是根据PA主链上的胺氮（Namine）和亚甲基中心（Cα）的微调而容易形成的金属化酰胺，亚胺，环环吡咯和N-脱烷基同类物。当PA的N胺取代基从芳基转变为亲电的戊-3-烯-2-酮部分时，它会在1中生成氧化的L1'，并在4生成环化的L4'。另一方面，将取代基置于PA的Cα位置会改变其反应性，从而导致脱氢（2/3）或N-脱烷基化（6）过程。金属化的PA的发散反应性分布被认为是通过常见的双阴离子中间体进行的。此外，在存在外部亲电试剂例如苄基溴或亚甲基碘的情况下，已经举例说明了配位PA的CH键官能化与配体交换过程的竞争情况。结合过渡态（TS）理论，通过它们的晶体结构和光谱特征解决了产物形成的验证以及对反应路径的阐明。
• Non‐Spectator Feature of α‐Diimine Mimicked Di/tetrahydro‐bisisoquinoline and Biimidazopyridine on {Ru(acac) ₂ } Platform
  作者：Sanjib Panda、Puneet Goel、Goutam Kumar Lahiri

  DOI：10.1002/ejic.202000230

  日期：2020.5.29

  bisisoquinoline (BIQ) and unexplored C–C coupling/nucleophilic attack assisted ring opening reactions at L3 to rearrange into modified metallated amidate functions. Preformed L1–4H involving amine functionality underwent in situ transformation to imine in [RuII/III(acac)2(L1–2H)]n + (1 n +, n = 0,1), followed by dehydrogenation to yield [RuII/III(acac)2(BIQ)]n + (2 n +, n = 0,1). Analogous complex [RuII(acac)2(L2–4H)]n

  在Ru（acac）2 }平台上（acac =乙酰丙酮酸）可以说明α-二亚胺类似物，二/四氢双异喹啉（L1-2H / L2-4H）和联咪唑并吡啶（L3）的不同反应谱。在与Ru（acac）2 }配位时提高Lewis酸度，以及对配体主链进行微调，导致L1-2H / L2-4H氧化脱氢，生成金属化的双异喹啉（BIQ）和未开发的C-C偶联/亲核攻击辅助L3处的开环反应可重排为修饰的金属化酰胺化物功能。在[Ru II / III（acac）2（L1-2H）] n +（1 n +中，将包含胺官能团的预制L1-4H原位转化为亚胺，n＝ 0.1），然后脱氢以产生[Ru II / III（acac）2（BIQ）] n +（2 n +，n＝ 0.1）。包含二亚胺（L2-4H）配体的类似络合物[Ru II（acac）2（L2-4H）] n +（3 n +，n = 0,1）也参与了类似的脱氢过程，从而生成2 n
• DIHYDROFOLATE SYNTHASE (DHFS) INHIBITING AGENTS AND METHODS OF MAKING AND USING SAME
  申请人：Wencewicz Timothy

  公开号：US20230322667A1

  公开（公告）日：2023-10-12

  The present disclosure provides for compositions of, synthetic methods of, and methods for use of dihydrofolate synthase (DHFS) inhibiting agents.

  本公开提供了二氢叶酸合成酶（DHFS）抑制剂的组合物、合成方法和使用方法。
• Design Aspects of Metal-Free Nitrogen-Based Catalysts and Their Influence on the Yield in the Henry Reaction
  作者：Zaher Judeh、Qiong Yao、Duc Khong、Qi Gao

  DOI：10.1055/s-0033-1341125

  日期：——

  exclusively the corresponding β-nitro alcohol adducts in excellent yields under very mild conditions. Design aspects of metal-free nitrogen-based catalysts and their influence on the yield in the Henry reaction are disclosed. C 1-Symmetric, N,N-1,2-disposed amine-imine type catalysts were found to be most efficient. C 1-N,N-1,2-Disposed 1,2,3,4-tetrahydro-1,1′-biisoquinoline selectively and efficiently catalyzed

  摘要 公开了无金属氮基催化剂的设计方面及其对亨利反应中产率的影响。发现C 1-对称的，N，N -1,2布置的胺-亚胺型催化剂是最有效的。C 1 - N，N -1,2-取代的1,2,3,4-四氢-1,1'-二异喹啉选择性和有效地催化将硝基甲烷添加到α-酮酯和醛中，仅给出相应的β-硝基在非常温和的条件下，醇加合物的收率很高。 公开了无金属氮基催化剂的设计方面及其对亨利反应中产率的影响。发现C 1-对称的，N，N -1,2布置的胺-亚胺型催化剂是最有效的。C 1 - N，N -1,2-取代的1,2,3,4-四氢-1,1'-二异喹啉选择性和有效地催化将硝基甲烷添加到α-酮酯和醛中，仅给出相应的β-硝基在非常温和的条件下，醇加合物的收率很高。