2,5-bis(4-chlorophenyl)hexa-1,5-diene | 200716-24-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,5-bis(4-chlorophenyl)hexa-1,5-diene
• 英文别名: 4,4'-(hexa-1,5-diene-2,5-diyl)bis(chlorobenzene)；1-Chloro-4-[5-(4-chlorophenyl)hexa-1,5-dien-2-yl]benzene
• CAS: 200716-24-1
• 化学式: C₁₈H₁₆Cl₂
• 分子量: 303.231
• InChiKey: KDEDMTDXPBBFAE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  426.9±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.140±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.5
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,5-bis(4-chlorophenyl)hexa-1,5-diene 在 联苯 、 N-methylquinolinium tetrafluoroborate salt 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过吸收光谱法和DFT计算获得的1,4-二苯基环己烷-1,4-二基自由基阳离子中存在明显的贯通空间和贯通键电子耦合的证据。

  摘要：

  N-甲基喹啉四氟硼酸酯/联苯的光敏单电子转移促进了2,5-二苯基-1,5-己二烯的氧化，在476 nm处形成强烈的电子吸收带，这是由于1,4-二苯基环己烷-1,4-二基自由基阳离子。此瞬态的最大吸收值（λ（ob））发生在比对枯基自由基或对枯基阳离子组分预期的更长的波长处。CH（3）O，CH（3），F，Cl和Br取代该自由基阳离子中苯基的对位会导致lambda（ob）的红移越来越大。比较Rho值，该值是从自由基阳离子相对于sigma（+）的电子跃迁能的Hammett图获得的，与对枯基阳离子的对数的关系表明，取代基对1，4-二芳基环己烷-1，4-二基自由基阳离子的跃迁能的影响约占对对枯基阳离子跃迁能的影响的一半。观察到的取代基引起的lambda（ob）的红移和lambda（ob）对取代基变化的降低的敏感性是根据以下建议：在异丙基的枯基和枯基阳离子部分之间存在明显的贯穿空间和-键电子相互作用。 1

  DOI：

  10.1002/chem.200700820
• 作为产物：
  描述：

  1-(1-溴甲基乙烯基)-4-氯苯 在 tris(2,2-bipyridine)ruthenium(II) hexafluorophosphate 、 二氢吡啶 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.0h， 以81%的产率得到2,5-bis(4-chlorophenyl)hexa-1,5-diene
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of 2,5-Diaryl-1,5-dienes from Allylic Bromides Using Visible-Light Photoredox Catalysis

  摘要：

  Visible-light photoreductive coupling of 2-arylallyl bromides in the presence of the photocatalyst Ru(bpy)(3)(PF6)(2), a Hantzsch ester, and i-Pr2NEt gives 2,5-diaryl-1,5-dienes in high yield. This method avoids the use of stoichiometric metal reductants and is compatible with the presence of halogen, alkyl, electron-donating, and electron-withdrawing substituents on the aromatic ring.

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b01962

文献信息

• Acetylene as a Dicarbene Equivalent for Gold(I) Catalysis: Total Synthesis of Waitziacuminone in One Step
  作者：Dagmar Scharnagel、Imma Escofet、Helena Armengol‐Relats、M. Elena Orbe、J. Nepomuk Korber、Antonio M. Echavarren

  DOI：10.1002/anie.201915895

  日期：2020.3.16

  The gold(I)-catalyzed reaction of acetylene gas with alkenes leads to (Z,Z)-1,4-disubstituted 1,3-butadienes and biscyclopropanes depending on the donor ligand on gold(I). Acetylene was generated in situ from calcium carbide and water in a user-friendly procedure. Reaction of acetylene with 1,5-dienes gives rise stereoselectively to tricyclo[5.1.0.02,4 ]octanes. This novel double cyclopropanation has

  金 (I) 催化乙炔气体与烯烃的反应生成 (Z,Z)-1,4-二取代的 1,3-丁二烯和双环丙烷，具体取决于金 (I) 上的供体配体。乙炔是通过用户友好的程序由电石和水原位生成的。乙炔与 1,5-二烯反应立体选择性地生成三环[5.1.0.02,4]辛烷。这种新型的双环丙烷化反应已应用于以乙炔和香叶基丙酮为原料一步全合成天然产物waitziacuminone。
• Studies of the Electron-Promoted Cope Cyclization of 2,5-Phenyl-Substituted 1,5-Hexadiene Radical Anions
  作者：Silvi A. Chacko、Paul G. Wenthold

  DOI：10.1021/jo0618775

  日期：2007.1.1

  groups. Ions were formed by the thermal attachment of electrons in the gas phase. Structures of the molecular radical anions were probed to determine whether they undergo cyclization to a cyclohexane-1,4-diyl anion structure by examining chemical reactivity with neutral reagents including carbon dioxide, carbon disulfide, and nitric oxide. First-order rate constants for the reactions of ions were measured

  这项工作描述了在流动的余辉三重四极杆质谱仪中对2，5-苯基-1，5-己二烯自由基阴离子进行电子促进的Cope环化的研究。己二烯的电子性质已通过使用六烯二烯的2和5位上的芳族取代基进行了系统修饰，包括具有硝基，三氟甲基，氟，氯和乙酰基的那些。离子是通过气相中电子的热附着形成的。通过检查与中性试剂（包括二氧化碳，二硫化碳和一氧化氮）的化学反应性，探查分子自由基阴离子的结构，以确定它们是否经历环化成环己烷-1,4-二基阴离子结构。测量离子反应的一级速率常数，并确定反应效率。基于反应性结果，开发了热化学模型，其通过使用模型系统的热化学性质来预测反应热化学。从离子分子反应中观察到的反应性和反应速率的研究表明，2,5-二氰基己二烯和2,5-二（4,4'-三氟甲基苯基）-1,5-己二烯的离子经历了Cope环化反应，而具有取代基如氟，硝基，氯和乙酰基的自由基阴离子没有。
• Evidence for Significant Through-Space and Through-Bond Electronic Coupling in the 1,4-Diphenylcyclohexane-1,4-diyl Radical Cation Gained by Absorption Spectroscopy and DFT Calculations
  作者：Hiroshi Ikeda、Yosuke Hoshi、Hayato Namai、Futoshi Tanaka、Joshua L. Goodman、Kazuhiko Mizuno

  DOI：10.1002/chem.200700820

  日期：2007.11.16

  formation of an intense electronic absorption band at 476 nm, which is attributed to the 1,4-diphenylcyclohexane-1,4-diyl radical cation. The absorption maximum (lambda(ob)) of this transient occurs at a longer wavelength than is expected for either the cumyl radical or the cumyl cation components. Substitution at the para positions of the phenyl groups in this radical cation by CH(3)O, CH(3), F, Cl

  N-甲基喹啉四氟硼酸酯/联苯的光敏单电子转移促进了2,5-二苯基-1,5-己二烯的氧化，在476 nm处形成强烈的电子吸收带，这是由于1,4-二苯基环己烷-1,4-二基自由基阳离子。此瞬态的最大吸收值（λ（ob））发生在比对枯基自由基或对枯基阳离子组分预期的更长的波长处。CH（3）O，CH（3），F，Cl和Br取代该自由基阳离子中苯基的对位会导致lambda（ob）的红移越来越大。比较Rho值，该值是从自由基阳离子相对于sigma（+）的电子跃迁能的Hammett图获得的，与对枯基阳离子的对数的关系表明，取代基对1，4-二芳基环己烷-1，4-二基自由基阳离子的跃迁能的影响约占对对枯基阳离子跃迁能的影响的一半。观察到的取代基引起的lambda（ob）的红移和lambda（ob）对取代基变化的降低的敏感性是根据以下建议：在异丙基的枯基和枯基阳离子部分之间存在明显的贯穿空间和-键电子相互作用。 1
• Synthesis of 2,5-Diaryl-1,5-dienes from Allylic Bromides Using Visible-Light Photoredox Catalysis
  作者：Gerald Pratsch、Larry E. Overman

  DOI：10.1021/acs.joc.5b01962

  日期：2015.11.20

  Visible-light photoreductive coupling of 2-arylallyl bromides in the presence of the photocatalyst Ru(bpy)(3)(PF6)(2), a Hantzsch ester, and i-Pr2NEt gives 2,5-diaryl-1,5-dienes in high yield. This method avoids the use of stoichiometric metal reductants and is compatible with the presence of halogen, alkyl, electron-donating, and electron-withdrawing substituents on the aromatic ring.