吡啶-
磷烯烃(
PN)
配体2a – e使用
磷-维蒂希方法以E选择性方式制备。用RuCl 2(PPh 3)3处理这五个
配体(仅在其6取代基中发生变化),产生了四种不同类型的配位配合物:
吡啶-
磷烯烃衍生的3b,d,环化的4e以及六配位的5a和6c。长时间在THF中加热3b,d导致Mes *基团的C–H活化和环化生成4b,d具有与
金属中心结合的二齿
吡啶-膦烷
配体。配合物5a,也具有新形成的
磷环,包含Ru(II)供体的不同空间排列,Ru-H-C相互作用很强,是过渡
金属中心的第六个供体。
配体2b,d,e和Ru(II)配合物3b,4b,e和5a均通过X射线晶体学表征。六坐标6c具有类似于4b,d,e的结构,但具有CF 3如31 P 1 H}和19 F NMR光谱所观察到的,该取代基充当与Ru(II)中心的弱结合第六
配体。计算得出的6c结构确定最接近的Ru---F接触为2.978Å。